主题：【讨论】关于测定下限的若干问题

原文由 4235lin(4235lin) 发表:
最近 省监测总站要求我们基层环境监测站 上报铅等重金属元素检出限及检测
范围 其中我对定量下限的测定存在一定的疑问，望得到各位高手的指点
1 标准：文件里的定量下限是以美国EPASW-846规定为准计算
2 仪器：火焰原子吸收法【直接法】
3 元素：锌、铅、镉
4 方法：在原有标准曲线的基础上，配制一个比最低点浓度低一倍的标准浓度点
，然后以原标准曲线加上改点再次做标准曲线，每个点重复测定三次，求出最低
点的相对标准偏差。在保证相关系数≥0.995及最低点相对标准偏差≤10%的条
件下，认为该最低点浓度能被准确测定。依次类推，将最低浓度继续降低一倍重
复上述分析，最后能保证两项指标均合格的最低点浓度即为测定下限。【文件上
的】
5 我的步骤：用饱含最低浓度点做标准曲线，在R≥0.995前提下，然后把最低点
当做样品会测三次，然后测定其RSD
6 疑问：
6.1 “最低点相对标准偏差≤10%” 是指 测定吸光度还是浓度？我一直以为是浓度
。如果是吸光度的话，即使RSD≤10%，也不能保证相对应的浓度RSD≤10%，
我觉得浓度更重要吧？
6.2 关于标准曲线点的取舍：假如我的原先的标准点是 1、2、3、4、5。测第一
个下限6符合要求后，接着稀释一倍做标准点7，这个时候的标准点是要保留所有
的点吗？【1、2、3、4、5、6、7】还是在原来的基础上只保留最后一个就可以
了，【1、2、3、4、5、7】

原文由 chemistryren(chemistryren) 发表:

原文由 4235lin(4235lin) 发表:
最近 省监测总站要求我们基层环境监测站 上报铅等重金属元素检出限及检测
范围 其中我对定量下限的测定存在一定的疑问，望得到各位高手的指点
1 标准：文件里的定量下限是以美国EPASW-846规定为准计算
2 仪器：火焰原子吸收法【直接法】
3 元素：锌、铅、镉
4 方法：在原有标准曲线的基础上，配制一个比最低点浓度低一倍的标准浓度点
，然后以原标准曲线加上改点再次做标准曲线，每个点重复测定三次，求出最低
点的相对标准偏差。在保证相关系数≥0.995及最低点相对标准偏差≤10%的条
件下，认为该最低点浓度能被准确测定。依次类推，将最低浓度继续降低一倍重
复上述分析，最后能保证两项指标均合格的最低点浓度即为测定下限。【文件上
的】
5 我的步骤：用饱含最低浓度点做标准曲线，在R≥0.995前提下，然后把最低点
当做样品会测三次，然后测定其RSD
6 疑问：
6.1 “最低点相对标准偏差≤10%” 是指 测定吸光度还是浓度？我一直以为是浓度
。如果是吸光度的话，即使RSD≤10%，也不能保证相对应的浓度RSD≤10%，
我觉得浓度更重要吧？
6.2 关于标准曲线点的取舍：假如我的原先的标准点是 1、2、3、4、5。测第一
个下限6符合要求后，接着稀释一倍做标准点7，这个时候的标准点是要保留所有
的点吗？【1、2、3、4、5、6、7】还是在原来的基础上只保留最后一个就可以
了，【1、2、3、4、5、7】

不论是用吸光度还是用浓度,你的RSD计算出来肯定是完全相同的.不存在吸光度和浓度RSD不一致的可能.除非你算错了.
标准曲线一般包括0点为6个点.你不一定非要把检测下限的浓度放入标准曲线中去.

原文由 chemistryren(chemistryren) 发表:
我不知道你的软件是怎么计算的.从你的表格上看,5个样品之间的吸光度可以说是没什么区别,都在0.023左右,怎么计算出的浓度会差别这么大??还有,从你的标准样品的线性和配制上看也有问题,石墨炉能测500甚至1000PPB这么高的浓度吗??从25,50,100这三个点的吸光度看,基本就不成线性嘛..

原文由 4235lin(4235lin) 发表:
我也一直弄不明白，为何把标准点回测的时候会相差那么大，是不是那个最低点的标准点不准确呢，误差太大的原因？