主题：【第六届原创】DIY预制管之化学需氧量快速法

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发表于：2012/08/12 16:02:27 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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DIY预制管之化学需氧量快速法

自HACH的COD快速分析方法问世后，解放了一大批劳动力（回流法实在太麻烦了）。在客户许可的条件下，对于非执法类样品，采用闭管消解的方法，也能得到较为可靠的结果，尤其是对于废水处理工艺的监控。

1 实验准备

首先，我们谈谈需要快速测试需要的东西。①比色计，这个是必不可少的东西。这里提一句，如果没有HACH的DR2800/5000/6000（便携式光度计）或者DR820/850/890（COD专用比色计），这个实验也是可以完成的。普通的可见光分光光度计相信大家都有的吧。反正从原理上说，最后比色时只要使用光度计即可。

②COD消解器，是本实验必不可少的东西。当然，如果用微波消解，理论上也是可行的，我没做过实验，就不发表结论了。PS：我们实验室用的是DR200。这里顺带提一句，建议不要盖上保护盖，曾出现过几次因为盖上保护盖使得管内液体减少的事件。

③试剂预制管。如果嫌HACH的试剂太贵，那就自己动手吧，当然懒的同志可以忽略这个。HACH现在也有大瓶的试剂卖的，不过也比较贵。试剂配制也比较简单，就3个试剂。

重铬酸钾溶液：称取24.5g重铬酸钾，溶于2L水中（充分搅拌后，加盖放置过夜，溶解速度比较慢）。PS：重铬酸钾也不用精确到万分之一，大概就行，但是混匀很重要。还有，用不完可以放着下次用，避光、密封就好。

H2SO4-AgSO4溶液：称取10gAgSO4倒入1000ml浓硫酸中，混匀后放置过夜。

HgSO4，这个是除氯离子干扰的。氯离子多少也直接可以从样品加入后预制管的浊度判断出来，出现少量较细颗粒物，说明有氯离子，但不高。如果大量沉淀，或伴有结块状的，那就是氯离子很高了，要处理。这个一会说。

试剂准备完毕，接着就是试剂的预制了。我们是每管1ml重铬酸钾溶液加2.5mlH2SO4-AgSO4溶液，再加小半勺子HgSO4。至于管子就是我们常用的16mmCOD预制管了，直接空管回收利用就行。

2 实验过程

过程极为简单，就是加入2ml样品后盖紧盖子，放入加热器（消解器）。时间165℃15min或者150℃120min，随意。这里说明一点，对于标样来说，这两个程序都能做到较为精确的值，对于实际样品来说，这两个还是有差距的。一般15min的值偏小。我们可以理解为对某些物质的样品不完全。

接着就是比色，前面也提到了，用HACH的仪器或者普通光度计的都可以。但是为了使得结果更为准确，需要自建曲线（这也就是为什么我前面说重铬酸钾大概配下就可以，不用太精确。反正都是要曲线去定标的）如果使用普通的光度计，需要注意一点的是不要把底下的沉淀倒出来，以免因浊度影响结果，必要时可先离心。

3 干扰及其他

这个方法最大的干扰是氯离子。前面也提过用硫酸汞去络合，但是当出现大量沉淀的时候，需要进行预处理。一般方法就是，取少量水样加硝酸银后静止片刻取上清液测试。当然有钱的也可以过柱子。

在最初的分析过程中，我发现回流法的稳定性显著高于闭管消解法。（回流法一般能做到3-5%相对偏差以内，而闭管消解法只有8-13%）随着理解的深入，个人认为，这个主要问题可能有几个：首先回流有一个冷凝装置，可以把挥发的有机物冷凝下来继续氧化，而闭管消解的管子较小，且无冷凝作用，如果密封性稍差就会导致部分有机物挥发溢出；其次，比色管虽为进口，但也存在着一定的差异（可以理解为皿差），这就导致比色光程上的细微差异了；第三，比色管各向均匀性有差异，有时候我们能发现转一个方向值会有较大改变（普通光度计比色倒是不存在这问题）；最后，浊度对滴定法的影响较小，而对比色法影响较大，大的沉淀我们倒是可以处理，但有时候一些小的悬浮颗粒物和一些小气泡也可能影响到结果。

当然，COD作为一个条件指标，我们改变了其分析条件，在一定程度上也就可能会对结果造成改变。我们使用这个方法的时候就应该清楚这一点。当遇到一个实际样品，回流法测值与闭管消解法存在显著差异时，就需要考虑是否存在闭管消解法难以氧化而回流法恰好能够氧化的物质。

纯属经验之谈，写得不好别砸我