前言
本文采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法分析较浓果汁中香气物质。进行了初步优化以得到相对较好的分离结果。
1试验部分
1.1 仪器与装置
美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动
进样系统（可以进行全自动固相微萃取操作）。
固相微萃取萃取头采用DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm(美国Supelco公司)。
1.2样品和标样
样品：市场样品。
1.3GC/MS条件
1.3.1 色谱条件:
色谱柱：安捷伦HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；
升温程序： 40℃保持2 min，以5 ℃/min升至250℃，保持26 min；
载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.8mL/min;
进样口温度250℃，分流进样，分流比1:1 - 10:1;
1.3.2质谱条件:
电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级
杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。
增益电子倍增EMV: 1306V。
1.4样品的提取处理及分析方法
样品的提取处理
因为样品为果汁，无法直接进样，本文采取较为方便且灵敏度高的SPME（固相微萃取）法提取香气香味成分。
取出一定量（见后面具体实验用量）果汁样品于20ml顶空瓶中。置于全自动固相微萃取的进样装置。平衡时间：10min, 提取温度：60度，提取时间：40min，解析温度：250度，解析时间1min。萃取头：DVB/CAR/PDMS，65μm,2cm。
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2 结果与讨论
2.1 实验结果
用固相微萃取处理果汁样品，简单方便，灵敏度高，有利于香气化合物的提取。
固相微萃取的萃取头在进样口自动经过解析后，进入GCMS进行分离。
2.1.2 优化取样量
下面以往在通常的果汁的SPME提取的做法，也是经过优化萃取温度，萃取时间，取样量，平衡时间等分析条件后得到的。取样2g，分流比1:1条件下（其它条件参见1.3，相同）的色谱总离子图（TIC）：

图1 以往某一果汁的总离子色谱图（TIC）

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可以看出来分离效果上可以。但按照同样的条件（取样2g，分流比1:1）处理了一个果汁新样品。其的色谱总离子图（TIC）如下：

图2 新果汁样品(2g,分流比1:1)的总离子色谱图（TIC）

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从上面的新果汁样品的总离子色谱图（TIC）看到，前面几个甲位蒎烯、乙位蒎烯、柠烯、丙位松油烯等萜烯的峰型很差，有的还是双峰、驼峰、凸峰等，也没有完全分离开，严重超载。说明这个样品浓度很大，此分析条件不适合这个样品。按照以往的经验和已经优化的方法的条件失效了，不可用了。

对于超载的情况，首先考虑减少进入仪器的样品量。例如减少提取时间，但时间过短可能有些成分无法提取到，平衡时间短不利于样品对比等，不是最好的选项。另外就是减少样品量。开始减少2g到0.5g样品量。分流比1:1未变。其的色谱总离子图（TIC）如下：

图3 新果汁样品(0.5g,分流比1:1)的总离子色谱图（TIC）

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从上面看出，减少样品量1/4，峰型虽然有所改善，但仍然达不到要求。于是再减少进样量到0.1g。其的色谱总离子图（TIC）如下：

图4 新果汁样品(0.1g,分流比1:1)的总离子色谱图（TIC）

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从上面看出，减少样品量1/20，峰型改善较大，但仍然达不到要求。如果在进一步减少取样品，可能会称量不方便，样品均匀性代表性会受到影响。

2.1.2 优化分流比
鉴于减少取样量有一定的局限性，实践起来受某些限制。尝试减少另一种减少进入仪器柱子的样品量的方法，就是加大分流比。开始考虑减少到5:1，但感觉不一定够，就直接减少到10:1。其的色谱总离子图（TIC）如下：

图5 新果汁样品(0.1g, 分流比10:1)的总离子色谱图（TIC）
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可以看出来这个分析条件下的峰型比较理想，分离也不错，定量也可以。
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下面是4种分析条件下（依次是2g-1:1分流比，0.5g-1:1分流比，0.1g-1:1分流比，0.1g-10:1分流比）的总离子色谱图（TIC）对比图：

图6. 4种分析条件下的总离子色谱图（TIC）对比图
可以看出来四种分析条件下的峰型明显差别和分离效果。
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2.2 一般认为固相微萃取（SPME）用于样品浓度低，例如以下饮料食品日化产品等，其组分很微量，例如ppm以下，ppb到ppt水平，所以一般取样品尽量多一些，并采用不分流进样或很小的分流比，例如1:1到5:1。但对于含量高的样品，例如本文中果汁样品或香精样品就不适应了，需要调整取样量和加大分流比等方式来优化。也可以适当减少提取萃取时间来减少进入仪器的样品量。