解答:
在进行色谱分析时,方法基本原理与原则的把握甚为重要。适合采用气相色谱法进行分析的物质性质的基本要求是:在分析操作温度之下,只要具有一定程度蒸汽压的物质,就可以进行气相色谱分析。需要注意一个非常重要的原则——
气化并不等同于沸腾,在色谱分析方法中也经常会见到气化温度或者柱温低于沸点的情况。在顶空瓶这个密闭体系中,物质存在状态与气相色谱系统内的情况较为相似。只要目标物质存在一定程度的蒸汽压,样品的平衡温度一般不需要高于目标物质的沸点。例如《HJ 810-2016
水质挥发性有机物的测定顶空/
气相色谱-
质谱法》,待测组分中的萘沸点达到217
度,而顶空操作条件的样品平衡温度只有80
度。一般情况下,样品平衡温度(在一定范围内)越高,目标组分在顶空体系中的分配系数就越小,或者说组分越容易存在于顶空瓶的气相当中,从而目标组分的色谱峰响应值就越强。但是需要注意,不同物质色谱响应随温度变化的程度不同,如图5-1
所示,不同温度下乙醇的分配系数变化甚大,而正己烷的分配系数则变化较弱。提高样品平衡温度,未必一定会提高分析灵敏度。![]()
图5-1不同物质顶空分析峰面积-样品平衡温度的关系曲线
1-乙醇,2-甲乙酮,3-甲苯,4-正己烷,5-四氯乙烯