校准曲线里的至理大道
根据NY/T395-2012的规定,校准曲线必须具有6个以上标准系列浓度点。如果校准曲线需要扣除零浓度点的信号值,则必须将各浓度点的测量信号值减去零浓度点的测量信号值,才能用回归方程计算绘制校准曲线。
配制6个以上标准系列浓度点时,要尽量用同一根刻度吸管进行配制标准系列溶液,都用2毫升的刻度吸管或者都用5毫升的刻度吸管,这样配制误差最小,不要用两根以上的不同刻度吸管配制标准系列溶液,这会造成误差。
同时,根据HJ91.1-2019的规定:
以一元线性回归方程计算时,校准曲线斜率b的有效位数,应与自变量xi的有效数字位数相等,或最多比xi多保留一位。截距a的最后一位数,则和因变量yi数值的最后一位取齐,或最多比yi多保留一位数,比如因变量yi数值是0.012,是小数点后三位,那么截距a只能写到小数点后三位或四位。
校准曲线相关系数只舍不入,保留到小数点后第一个非9数字,如果小数点后多于四个 9,最多保留四位。例如相关系数是0.99989,就只能写成0.9998.校准曲线相关系数 r 应按照分析方法中的要求确定,如分析方法中未规定,应检查测量信号与测定浓度的线性关系,当 r≥0.999 时,可用回归方程处理数据;若 r<0.999,而测量信号与浓度确实存在一定的线性关系,可用比例法计算结果。
用校准曲线定量分析时,仅限在其线性范围内进行,同时必须检查校准曲线的相关系数、斜率和截距是否正常,做出来校准曲线的斜率和截距不能与平常的数值差别大,比较接近才可以。
校准曲线不能长期使用,不同实验人员、实验仪器之间不得相互借用。
原子吸收分光光度法、气相色谱法、离子色谱法、冷原子吸收(荧光)测汞法等分析方法的校准曲线制作必须与样品测定同时进行。
以上内容,既有相关标准里的规定,也有经验之谈,按上述要求制作出来的校准曲线,准确性是比较高的。