主题：【第十四届原创】土壤环境监测疑点难点答疑与讨论

土壤环境监测疑点难点答疑与讨论

（老兵）

        自2016年5月28日国务院的《土壤污染防治行动计划》发布以来，土壤监测在全国如火如荼的开展，由于土壤监测方法体系相对水、气监测体系不够完善，某些方面还存在标准、规范缺失和规定得不具体等问题，为进一步规范土壤环境监测活动，确保环境监测数据的真、准、全，笔者就土壤监测工作中有关“如何做”的问题进行答疑，鉴于相关答疑系个人见解，欢迎大家对此深入进行讨论，以提高我们的土壤环境监测技术水平。

1、排污单位自行对周边的土壤环境质量影响监测时，应如何采样？

    答：一、布点原则

周边土壤环境质量监测点的布点应根据 HJ/T 166中的相关规定，并结合企业的排污特点来考虑，如果是水污染型的应在总排口以下或污灌渠两侧由密渐疏来布点；如果是大气污染型的则应在其下风向疑似最大着地浓度处来布点；固体废物污染型则应根据专业判断（可结合便携PID或XRF现场快筛识别）在疑似固废污染区布点。不论是采用何种原则布点，每种方法的布点都必须满足每个采样单元不少于3个样的要求。

    二 、采样方法

    如果排污企业周边土壤为农用地、林地和荒地时，建议采集表层混合样，即每个样品的组成必须根据地形和污染状况分别采用对角线法、蛇形布点法或网格布点法，采用多点等量混合均匀的方法来采集；若表层土存在污染，当需要了解周边地下水和深层土壤是否受污染时，则应根据HJ25.2-2019规定分层采集柱状样。

2、土壤采集是采混合样还是不用采集混合样

    土壤采集的时候，采集检测无机化合物时，采样是要采集混合样吗，用哪种方法进行采集，用梅花法吗，但是我看标准上规定的网格是200×200，一般上在城市或者工厂很难找到这么大块的采样区域吧，还是说只是只有农田土壤需要采集混合样，别的不用？麻烦大佬们解答一下。

      答：城市或者工厂如果是作为建设用地土壤污染调查需按HJ25.2规定，无需多点采集混合样，除了采集0～0.5m 表层土壤样品外，0.5m以下下层土壤样品根据判断布点法采集，一般0.5～6m土壤采样间隔不超过2m；不同性质土层至少采集一个土壤样品，同一性质土层厚度较大或出现明显污染痕迹时，可根据实际情况在该层位增加采样点；最大深度应采至未受污染的深度为止；除VOCs样品外可以对每段或每层所采的样品在现场进行均质化处理。

      而农用地采样或只采无机项目的表层土样则应根据HJ/T 166相关规定采集混合样，如污染不均匀的平地用网格法，均匀的用梅花法，污灌的耕地用对角线法；只要是地势不平坦的坡地和山地则必须采用蛇形法；并遵循多点、等量、均匀混合的原则。

3、关于土壤样品现场快速检测和实验室分析测得数据。

    一般场调测的金属项目是铜、镍、汞、砷、铅、镉。问题：现场测得数据跟实验室分析记录差很多，现场也经标准样校准在范围。请问这个记录对专家审报告的时候有影响吗？还是说俩者没有关联存在？

    答：现场快检测试记录对专家审报告的时候是有影响和帮助的，有的省市在对建设用地污染调查评审的文件中明确规定，调查报告副本还须附现场XRF测试原始记录。现场测值就大多数指标来说俩者是有关联性，从定性角度现场快检测试结果高一般实验室检测结果也高，要是你报出的实验室结果比现场快筛结果低得多，那就说明分析和样品的代表性有问题；现场样品间快检的目的是通过对快检结果异常值的识别来筛选取样位置，再就是指导现场钻井取样和终孔；关于差很多的问题是因为在现场用标样检查校准在范围的校准样是细磨干样，而XRF现场测试的实际土样则是未经均质化处理的单点粗颗粒疏松湿样品，大多数元素的现场结果通常要比实验室细磨的干样测值偏低和差很多，无规律的Cd和Hg则是由于XRF现场测试不能有效检出，还有就是某些便携XRF仪器Co和Ni的测值忽高忽低，误差极大。

4、大家做土壤中挥发性有机物前处理是使用哪种方法，是5g样品加水加搅拌子上吹扫还是加甲醇浸泡提取上机？

    答：采用何种方法应视土壤中VOCs的浓度而定，即低浓度样品采用直接分析法，高

    浓度样品使用甲醇提取法；HJ605-2011规定是回实验室上机前才加水，VOCs未固定可能会有损失，因此低浓度样品建议取5g土样推入预先加有 10 mL 水的 40 mL 样品瓶，然后再直接上吹扫捕集进行测试，这样还可使检出限做得很低；高浓度样品建议按HJ1019-2019规定的采样方法， 将样品推入加有 10 mL 甲醇保护剂的 40 mL 样品瓶，然后分区取多个μL试液至5ml空白试剂水中，加内标和替代物后上机测试；鉴于HJ605与HJ1019规定不一致，建议实事求是分别采用具有针对性的方法，以保证土壤中的VOCs能有效检出。注意须对对样品瓶进行空瓶称重，预加转子的需要加入转子后称重，凡加水或甲醇保护剂的样品均需要对保护剂称重，分析前须去掉封口膜再对样品进行称重。

5、土壤 VOCs 样品采集送样时应该先快筛等结果出来再采样， 还是先采集样品，基于快筛结果再决定送样样品？

    答：在 VOCs 样品采集时，若可根据现场感官情况（气味、颜色 或油渍等）做出判断的，可直接完成样品采集；若使用快筛设备时应首先完成 VOCs 样品采集，再结合快筛结果选送样品。

6、如何根据样品PID快检筛查结果来处理挥发性有机物土壤样品？

  答：

7、企业用地调查土壤中重金属镉、铜、铅、镍可否采用《固体 废物 金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法》（HJ 766-2015）检 测？

    答：《固体废物 金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法》（HJ 766-2015）适用范围不包含土壤，企业用地调查中原则上土壤分析测试方法不推荐超范围使用。在土壤金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法发布实施前，建议检测机构申请《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》 第一部分 土壤样品无机项目分析测试方法 4-2 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）（环办土壤函〔2017〕1625号） 的检测能力认证，通过该方法的资质认定后，可以使用“电感耦合等离子体质谱法”来对土壤样品中的镉、铜、铅、镍进行检测。

8、《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准》（GB 36600-2018）中没有的项目，可以不测吗？

      答：《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准》（GB 36600-2018）仅规定了45个基本项目和40个选择的其它项目，通常建设用土壤污染调查是把45个基本项目当作必测项目，其它项目需不需要测，取决于该指标属不属于调查地块的特征污染物，这包括GB36600-2018 管控标准之外的行业特征污染物，比如涉及制革和电镀的地块需要加测总铬，涉及磷化工的地块需要加测氟化物，涉及锌、锰采选冶炼的地块分别需要加测锌和锰。这些加测的指标虽然不能对标GB36600-2018，但可以参考北京、上海、重庆、深圳、江西、河北等地方标准进行评价。对难以确定是否属于需要监测的特征污染物可通过专家论证进行确认，也并非是所有的特征污染物都需要监测，比如钢铁厂不需要加测铁，铝厂不需要监测铝，归纳可以不测的情况有以下几种：一是不属调查地块特征污染物的，二是没有相应分析方法标准、评价标准或风评计算参数的；三是毒性低、无环境和健康风险的（如铁、铝、钛、钙、镁等）。

9、有关土壤种类定义以及如何判定？

      现在由很多标准中给出了不同种类土壤的背景值，但是如何判断某一地块或某一土壤样品是否是属于这种类型土壤呢？另外，有些官方发布的土壤分布图，指明了某一区域是红壤土，那么这一区域所有土壤都可以当作红壤土对待么？还是根据物化特性对特定点位土壤进行单独判定的？

      答：在我国根据地域环境不同，土壤一般分为砖红壤、赤红壤、红壤和黄壤、黄棕壤、棕壤、暗棕壤、寒棕壤、褐土、黑钙土、栗钙土、棕钙土、黑垆土、荒漠土、草甸土及漠土。判断某一地块或某一土壤样品的土壤类型，建议上中 国 科 学 院 南 京 土 壤研究 所 ——国家土壤信息服务平台（网址http://www.soilinfo.cn/map/index.aspx）查询，并将查询结果截图作为疑似污染地块和建设用地土壤污染调查报告的支撑材料和将该结果作为这一区域的土壤类型（见下图），无需根据物化特性对特定点位土壤进行单独判定。

10、为何HJ 889-2017土壤 阳离子交换量的测定 三氯化六氨合钴-分光法的质控样做不出来？

      答：做不出来的原因主要是受土壤pH等浸提条件的影响，HJ 889-2017的阳离子交换量为在（20±2）℃时用三氯化六氨合钴提取的有效态阳离子交换量，适合于中性和碱性土壤的分析，多个实验室的方法验证和检测能力的现场考核证实，酸性土壤标物用该法检测的结果显著低于标准值。但阳离子交换量的分光法较传统的滴定法省力省时且操作简单，更易受检测人员接受，根据仪器信息网zyl3367898原创的研究成果，酸性土壤测值偏低是因为土壤胶体微表面的羟基（OH）的解离受pH值的影响，当介质pH较低时，土壤胶体微表面所负电荷也减少，导致其有效态阳离子交换量降低。由于三氯化六氨合钴土壤的pH值与水悬浮液的pH接近，所以称取土壤样品，加入浸提液后应用pH试纸或pH计测其pH值，如果是酸性土，须用1mol/L的NaOH调节样品溶液的pH为7~8，然后按HJ 889-2017的3.1操作。其实传统的LY/T1243-1999等方法也是根据土壤的pH来选择适宜的提取剂，如酸性与中性土用乙酸铵来提取，碱性土则须改用氯化铵-乙酸铵法提取。

11、一般设置土壤背景点、对照点的意义是什么？另外数据该如何进行判断，对照点的土壤有什么要求的吗？
      答：土壤背景值又称土壤本底值，是指在区域内很少受人类活动影响和不受或未明显受现代工业污染与破坏的情况下土壤原来固有的化学组成和元素含量水平。背景点的布设和计算依据是HJ/T166-2004和HJ 1185-2021。
      土壤对照点含量是针对未污染地区内,选择与污染地区自然条件、土壤类型和利用方式大致相同土壤类型的土壤作对照点,以一个对照点(或几个对照点的平均值)的污染物含量作为对照点。对照点采集根据HJ25.2-2019规定，应尽量选择在一定时间内未经外界扰动的裸露土壤，采集表层土壤样品，采样深度尽可能与地块表层土壤采样深度相同。如有必要也应采集下层土壤样品。布点一般是在调查地块外部区域的四个垂直轴向上，每个方向上等间距布设 3个采样点，分别进行采样分析。如因地形地貌、土地利用方式、污染物扩散迁移特征等因素致使土壤特征有明显差别或采样条件受到限制时，监测点位可根据实际情况进行调整。
      土壤背景值不等于土壤对照点，前者是制定土壤质量的标准基础，通常是按区域n个背景值的平均值+2倍标准差来作为标准值，用于评价土壤环境质量、研究和确定土壤环境容量；而后者则是用来判断调查的疑似污染地块与对照点相比有无污染，若调查地块测值显著高于对照点测值则说明调查地块受到了污染。