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色谱EZChrom系统期间核查方法与信噪比研究报告
——王竹青
1、
色谱图的噪音值与漂移值表明了检测限与定量限,对于痕量分析尤为重要。 每个峰的计算包括 6-sigma 和 STM 信噪比计算。 在色谱图上的指定部分执行的噪音和漂移测试包括 rms 噪音、漂移、ASTM 噪音短(不成比例)、ASTM 噪音短(成比例)、ASTM 噪音长(成比例)和 6-sigma 噪音。根据检定规程中性能测定的方法条件为图1:图1
2、
色谱图的噪音值与漂移值1.%2、
根据以上色谱条件建立性能测定方法-期间核查,然而在“仪器设置”中还有一部分是“基线核查”的设置,主要关注噪声测试方法(四种)、阈值,如图2:图2
Rms
图3
ASTM 噪音计算(未衡量)
与 6-Sigma 噪音计算一样,对所选的时间范围进行最佳拟合线性最小二乘法计算(30 秒的窗口为“短”,60 秒的窗口为“长”)。噪音值使用实际点和计算点之间的最大正负差计算,如下所示:
噪音 = (Ei - f (Ei))max - (Ei - f (Ei))min
其中:
Ei = 单个数据点
f (Ei) = 使用 LSQ 公式计算的数据点
注意: 对于“已衡量”计算,会将结果报告为已衡量检测器单位(而不是微伏)。
ASTM噪声计算(已衡量):在仪器软件的“帮助”中没有解释以衡量的具体换算,在结果上应该涉及到电压单位的换算。
分别建立四种噪音测试方法的期间核查方法,进行运行,运行报告如下:
图4 rms
图5 ASTM短周期(未衡量)
图6 ASTM短周期(已衡量)
图7 ASTM长周期(已衡量)
从四种报告数据上看rms 、ASTM短周期(未衡量)比ASTM短周期(已衡量)、ASTM长周期(已衡量)高上千倍,ASTM短周期(已衡量)、ASTM长周期(已衡量)的数据与谱图纵坐标目测出的相近(PA),有可能是检测器直接传输的数据。起初怀疑rms 、ASTM短周期(未衡量)数据是EZChrom系统放大倍数(7400倍),但是看公式的备注说“对于“已衡量”计算,会将结果报告为已衡量检测器单位(而不是微伏)。”,那就意味着未衡量的是微伏计算。2.%2、 通过咨询仪器安装工程师与400售后找到对应的专业工程师,整理得到以下结论:
1)、rms噪音是经过线性拟合换算后的,通常用于质谱分析的;
2)、对于日常分析如果核查时间小于1min的选用短周期,大于1min的选用长周期;
3、色谱图的信噪比
3.1、目前规定检测限为3*含量*噪音/高度,定量限为10*含量*噪音/高度;公式中的噪音/高度为信噪比,在仪器运行报告中有信噪比,分别是S/N(6-σ)与S/N(ASTM),如下图
图8
报告属性里选择好后,报告里就会显示所有峰自己的两种信噪比,一般分析选用的是ASTM,美标的。但是经过咨询安装工程师,他查资料说需要在“高级”里面的“自定义”里面进行设置,根据资料按照下图设置后在报告属性中会多出自己设置的信噪比与噪声的选项,报告读数如下图:
图9
图10
自己高级设置的信噪比,明白是目标组分相对于谱图前段相对稳定的一段谱图噪声的信噪比,但是系统自带的S/N不太清楚具体含义,两者数据上又不太一样,不清楚哪一个更加准确一些。3.2、 通过咨询400售后找到对应的专业工程师,整理得到以下结论:1)、在改机设置里S/N需要选择USP的,该项为美国药典计算方式,我们选用USP-2016;2)、系统自带的S/N(ASTM)为系统自选的目标峰周围固定区间的噪声计算,有可能在区间内有其他组分峰,也就计算在噪声里面,会导致噪声变大,该方式不适合EZChrom系统,因为EZChrom系统里面没有“系统适用性设置”设置噪声时间的选择。EZChrom系统只能用高级设置的信噪比。