原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
楼主对现象描述很清楚,但是对于原理的解释没说清楚。分流比增大本质上是减小了初始带宽。
实测的塔板数并不是真正的理论塔板数,因为塔板理论要假设样品初始是没有宽度的脉冲,这样才能保证样品全部加载到第0号塔板上。而实际上初始带宽不可能为0,而是由进样控制的,所以实测的峰宽是初始带宽与塔板理论导出的峰宽的卷积,也就是说色谱峰是在初始一个本来就展宽的峰的基础上进一步因为塔板分配而展宽,这就必然比理论推导的峰更宽一些。
保持柱流量不变的前提下增大分流比,就是总流量增大,本质流经进样口的载气流量增大,也就是让样品更快的进色谱柱。当样品进入色谱柱的时间足够短时,就可以认为初始带宽足够小,这时测出来的塔板数才是接近塔板理论推导的理论塔板数。
例如衬管体积是1mL,柱流速1、分流比9时,样品从衬管中流过的时间粗略估计就是1mL/(1mL/min 9mL/min)=0.1min,此时色谱峰初始就有0.1min宽,经过柱子后只会变得更宽。如果改成分流比49,样品从衬管中流过的时间粗略估计就是1mL/(1mL/min 49mL/min)=0.02min,也就是让峰变得更窄了。
保持柱流量不变的前提下增大分流比,流经进样口的载气流量增大,也就是让样品更快的进色谱柱,这点确实如此;另外,分流比增大减小了实际进入色谱柱物质的量,也会降低初始谱带的展宽。还是按照上述的数字来说,从衬管中流过的时间从0.1min变成了0.02分钟,但是样品传输过程中还会有扩散,某种程度上应该说进样量减小的作用会更大一点。
当然,卷积函数是处理这类叠加问题的良好工具,也可以实际进行相关的计算。