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固相萃取-LC-MS/MS法检测水样中全氟化合物含量
全氟化合物作为一种表面活性剂和保护剂,广泛应用于工业生产和日常用品中。同时,全氟化合物是一种具有高毒性、生物累积性和远距离迁移性等的持久性有机污染物。生活污水中的全氟化合物通过污水处理厂排放到环境中,再通过水、土壤、空气等介质进入环境及生物体。因此对生活饮用水中多种全氟化合物的检测,对于保障生活饮用水安全是十分必要的。1. 实验方案试剂与耗材:甲醇(CH3OH):色谱纯。HLB固相萃取柱(500mg/6mL)天津诚轴生物科技有限公司。采用固相萃取法进行前处理,LC-MS/MS法进行检测。具有操作简单、溶剂消耗少、良好的回收率及减少分析时间等优点。2. 样品前处理方法(1)活化:先用5mL0.1%氨水甲醇活化,再用5mL甲醇活化,最后用5mL纯水活化;(2)上样:将水样过柱,控制流速≤50mL/min。(3)淋洗:加入5mL 25mmol/L醋酸铵水溶液(PH=4.0),自然滴下,抽干2min.(4)洗脱:加入5mL甲醇,自然滴下,然后加入5mL 0.1%氨水甲醇,自然滴下。合并收集两次洗脱液。(5)氮吹复溶:将收集的洗脱液在35℃下氮吹至近干,然后用甲醇复溶至1mL,涡
旋2min,转移至样品瓶中,上机LC-MS检测。3. 仪器条件3.1 HPLC条件HPLC色谱柱:C18,2.1*50mm,3μm;柱温:30℃;进样体积:10μL流动相条件:A - 5mM甲酸铵水溶液 B - 甲醇梯度见表1:
表1:梯度条件Time | Flow(mL/min) | A% | B% |
0 | 0.5 | 50 | 50 |
0.50 | 0.5 | 50 | 50 |
5.0 | 0.5 | 5 | 95 |
6.0 | 0.5 | 5 | 95 |
6.10 | 0.5 | 50 | 50 |
8.0 | 0.5 | 50 | 50 |
3.2 MS条件电离模式:电喷雾电离正模式;检测方式:MRM;参数见表2:
表2:化合物参数
名称 | Q1 | Q3 |
PFOA | 413 | 368.9 |
PFOS | 498.9 | 79.9 |
PFDA | 512.9 | 469.0 |
PFNA | 462.9 | 419 |
PFHpA | 363 | 319 |
4. 结果与讨论测定了自来水样品中的加标回收率,按照:“2. 样品前处理方法”进行样品处理,所得结果如下表3。
表3:自来水加标回收率测试结果(加标浓度:8ng/mL)项目 | PFOA | PFOS | PFDA | PFNA | PFHpA |
平均回收率(%)(n=5) | 87.9 | 80.7 | 89.7 | 85.8 | 94.4 |
RSD(%) (n=5) | 4.5 | 5.8 | 4.8 | 3.8 | 2.3 |
如表3所示,全氟化合物测试回收率范围是80.7%-94.4%,RSD%≤5.8具有良好的重复性,稳定的回收率,完全适用于水中全氟化合物的测试。
另外,同时验证了样品过柱时流速为50mL/min时,全氟化合物回收率范围是85.8~114.8%;流速为80mL/min时,回收率范围是82.8%~94.4%。该方法结果稳定,重复性良好。