原文由 老兵(wangliqian) 发表:感谢老兵师傅专业的解答,谢谢,真心的感谢,让我茅塞顿开。谢谢,谢谢。
问题1:在做实验检测时,严格按照国家标准或行业标准执行是通用的要求。一般在有检出的情况下国标上校准曲线浓度点规定是什么就使用什么,萍乡环境监测站检测铊可能是用HJ 700-2014,他们为什么会选择使用1.0μg/L作为铊国标的最低浓度点,也许他们嫌标准须做8个点太多而省略了0.5μg/L等低浓度点;由于GB3838-2002地表水国标规定饮用水水源地的铊标准限值是0.1μg/L,针对此情况根据原环保部监测司刘司长对国家表水环境监测作业指导书的解读精神,是可以更改国标规定的校准曲线最低浓度点,可将最高点应由原来的50降至5,并增加0.05μg/L和0.1μg/L的低浓度曲线点,建议在操作程序上按标准偏离程序要求去做下验证,以使这种改动国标规定的校准曲线的最低浓度点的做法更加合规。
问题2:通报中说“不经过零点,因此在工作曲线截距和斜率发生变化时,会使低浓度样品产生较大偏差”是针对低浓度样品计算的要求,不经过零用回归方程计算结果将引入一个固定的误差,当a为正时,计算结果为负误差,当a为负时,计算结果为正误差。本来样品的信号值>空白信号值,计算出来的结果却为负值,本来不可能检出的,却通过计算被检出了。校准曲线要不要过原点,取决于样品的浓度高低和截距接近原点的程度,如果截距a与零无显著性差异,就可以过原点,不然就不能过原点;对一个浓度较高的样来说,若截距的影响在允许的误差范围内也是可以不过的。
问题3:采用ICP检测铊是目前检出限最较低的标准方法,HJ 700方法给的检出限是0.02μg/L,而石墨炉法的HJ748直接法的检出限为0.83μg/L,在水样富集50倍的条件下检出限为0.03μg/L;而ICP的检出限较高,因此不能用于地表水中铊的属痕量检测。