主题:【已应助】气相检测苯甲酸、山梨酸不出峰

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Insm_fd2f3e30
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实验室想开发气相检测酱油中苯甲酸、山梨酸的方法,拿安捷伦7890B气相仪器,用的DB-WAX(60×0.32×0.25)柱子做的,仪器条件参考的5009.28的条件,不过初次做,为了找那个峰,我们把柱温程序稍微改了一下,改成80℃保持5分钟,15℃/min速率提升到250℃保持40分钟,其他都一致,进了3个标准样品,一个空白,一个5ppm和一个50ppm的,结果除了一开始的两个不知道什么峰以外(空白跟样品都有),其他都不出峰,有老师可以帮忙看一下是什么问题吗?
推荐答案:lhl回复于2021/01/30


上图是方法中标液的配制步骤,可以看出,最终的进样时溶剂可能会有有三种:甲醇、乙酸乙酯和正己烷。可粗略算出(不考虑目标物苯甲酸和山梨酸所占体积),0ppm标液中的甲醇、乙酸乙酯、正己烷的占比分别是0、50%、50%;5ppm占比0.5%、50.75%、48.75%;50ppm占比5%、57.5%、37.5%。所以据此猜测楼主发的图上所出的两个峰应该是乙酸乙酯和正己烷,也就是溶剂峰。

从峰强度上也可以得到佐证,标准上100ppm目标峰的信号强度就有100pA之多,而楼主溶剂峰只有100多pA。



那么可以重点考虑:

1 进样针堵塞或漏液,导致实际进样量小。措施:检查和清洗进样针,更换新进样针尝试。

2 进样口存在漏气,比如进样垫、衬管O型圈、色谱柱与进样口接口等,导致实际进样量小。措施:检查泄漏点,更换耗材。

3 衬管未装填石英棉,导致样品未充分气化;衬管脏,导致样品被吸附未进入色谱柱。措施:检查衬管,正确装填石英棉。

4 色谱柱接入进样口长度异常,导致未能正确分流。措施:按厂家要求长度接入色谱柱。

5 进样口流量控制异常,实际分流比远大于设定值。措施:测量分流出口流量确认。

6 进样口温度设置异常低,样品未正常气化。措施:检查进样口温度是否达到标准的设置值。

7 检测器部分故障,导致灵敏度异常。措施:排除完以上项目后,若使用其他的样品进行分析测试也异常,可考虑此项。可检查喷嘴、收集极。有必要时报修。

8 样品问题。考虑是否可能标样放置时间较长导致分解失效,注意标准中有句话就是“临用现配”。措施:可参考第7个,使用其他稳定样品进样测试以排查。
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砂锅粥
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楼主分流比是调多少?试试调低分流比,或者增大浓度。不行的话考虑维护一下进样口和老化柱子。另外要注意标液要临用现配。
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2021/1/30 10:56:54 Last edit by czcht
lhl
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上图是方法中标液的配制步骤,可以看出,最终的进样时溶剂可能会有有三种:甲醇、乙酸乙酯和正己烷。可粗略算出(不考虑目标物苯甲酸和山梨酸所占体积),0ppm标液中的甲醇、乙酸乙酯、正己烷的占比分别是0、50%、50%;5ppm占比0.5%、50.75%、48.75%;50ppm占比5%、57.5%、37.5%。所以据此猜测楼主发的图上所出的两个峰应该是乙酸乙酯和正己烷,也就是溶剂峰。

从峰强度上也可以得到佐证,标准上100ppm目标峰的信号强度就有100pA之多,而楼主溶剂峰只有100多pA。



那么可以重点考虑:

1 进样针堵塞或漏液,导致实际进样量小。措施:检查和清洗进样针,更换新进样针尝试。

2 进样口存在漏气,比如进样垫、衬管O型圈、色谱柱与进样口接口等,导致实际进样量小。措施:检查泄漏点,更换耗材。

3 衬管未装填石英棉,导致样品未充分气化;衬管脏,导致样品被吸附未进入色谱柱。措施:检查衬管,正确装填石英棉。

4 色谱柱接入进样口长度异常,导致未能正确分流。措施:按厂家要求长度接入色谱柱。

5 进样口流量控制异常,实际分流比远大于设定值。措施:测量分流出口流量确认。

6 进样口温度设置异常低,样品未正常气化。措施:检查进样口温度是否达到标准的设置值。

7 检测器部分故障,导致灵敏度异常。措施:排除完以上项目后,若使用其他的样品进行分析测试也异常,可考虑此项。可检查喷嘴、收集极。有必要时报修。

8 样品问题。考虑是否可能标样放置时间较长导致分解失效,注意标准中有句话就是“临用现配”。措施:可参考第7个,使用其他稳定样品进样测试以排查。
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zyl3367898
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标液配多大浓度,能出溶剂峰,说明进样针没问题,换个新衬管,换个新进样垫,标液浓度加大,让它出峰再说。
丹婕
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原文由 lhl(lhl8595) 发表:上图是方法中标液的配制步骤,可以看出,最终的进样时溶剂可能会有有三种:甲醇、乙酸乙酯和正己烷。可粗略算出(不考虑目标物苯甲酸和山梨酸所占体积),0ppm标液中的甲醇、乙酸乙酯、正己烷的占比分别是0、50%、50%;5ppm占比0.5%、50.75%、48.75%;50ppm占比5%、57.5%、37.5%。所以据此猜测楼主发的图上所出的两个峰应该是乙酸乙酯和正己烷,也就是溶剂峰。从峰强度上也可以得到佐证,标准上100ppm目标峰的信号强度就有100pA之多,而楼主溶剂峰只有100多pA。那么可以重点考虑:1 进样针堵塞或漏液,导致实际进样量小。措施:检查和清洗进样针,更换新进样针尝试。2 进样口存在漏气,比如进样垫、衬管O型圈、色谱柱与进样口接口等,导致实际进样量小。措施:检查泄漏点,更换耗材。3 衬管未装填石英棉,导致样品未充分气化;衬管脏,导致样品被吸附未进入色谱柱。措施:检查衬管,正确装填石英棉。4 色谱柱接入进样口长度异常,导致未能正确分流。措施:按厂家要求长度接入色谱柱。5 进样口流量控制异常,实际分流比远大于设定值。措施:测量分流出口流量确认。6 进样口温度设置异常低,样品未正常气化。措施:检查进样口温度是否达到标准的设置值。7 检测器部分故障,导致灵敏度异常。措施:排除完以上项目后,若使用其他的样品进行分析测试也异常,可考虑此项。可检查喷嘴、收集极。有必要时报修。8 样品问题。考虑是否可能标样放置时间较长导致分解失效,注意标准中有句话就是“临用现配”。措施:可参考第7个,使用其他稳定样品进样测试以排查。
好的,那我再去排查一下,谢谢老师
丹婕
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原文由 砂锅粥(czcht) 发表:楼主分流比是调多少?试试调低分流比,或者增大浓度。不行的话考虑维护一下进样口和老化柱子。另外要注意标液要临用现配。
分流比1:10,换了一根柱子重新老化了一遍,再排查一下吧
丹婕
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原文由 zyl3367898(zyl3367898) 发表:标液配多大浓度,能出溶剂峰,说明进样针没问题,换个新衬管,换个新进样垫,标液浓度加大,让它出峰再说。
嗯,差不多我们也是这么想,衬管暂时没有新的,色谱柱倒是换了一根然后老化了一遍,就先跑出峰再进行调整测试
zyl3367898
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衬管要备一盒,出问题先换进样垫,再换衬管,是因为它们最容易更换,不用降温不用关机。
tanjinhui
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tanjinhui
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搞错了,如果你用的是固体的苯甲酸钠,山梨酸钾那是要用盐酸变成相应的苯甲酸和山梨酸,如果买的是苯甲酸标准溶液就没关系,还有你买的是什么溶液配制的,有的苯甲酸标准溶液可能是苯甲酸钠(以苯甲酸计),这些都市有区别的。
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丹婕
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昨天更换了新的衬管及新的隔垫,发现隔垫损坏较为严重,重新进了一个序列,溶剂峰响应大大提升,表明确实溶液泄露的可能性较大,50ppm的溶质峰也都出现,由于调整过柱温箱初始温度,苯甲酸及山梨酸出峰时间都比较前,接下来打算根据实际情况调整各个参数,希望各位老师还能多多指导,也非常感谢楼里面几位老师之前的建议及意见(∩???????????∩)
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