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原子吸收光谱（AAS）

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主题：关于线性拟合的问题！

浏览0 回复33 电梯直达

woshi0917

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发表于：2005/03/21 08:20:00 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

在原子吸收定量分析方法中有一次与二次二种不同的拟合，一次是直线，它表示含量与吸光度成正比，但我们知道这是有一定的条件的，我在平时分析中还发现用一次分析是负值时，用二次就常是正值，主要是二次的常数（也就是二次函数中的C）较小。

我想请杨老师谈谈二种不同拟合方式的区别，尤其是二次拟合方式，在我们不知线性范围的情况下，是不是二次拟合比一次的要更准确一点（我指在一次线性不太好的情况下）？谢谢！！

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2005/3/23 1:53:00 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

很对不起，我今天才看了本讨论区的规则。你的问题讨论的人一定很多。我把别人的嘴封住了。“罪该万死！“
对你第一个问题，用最简单的办法告诉你。当测定标准系列实际得到的是曲线时，（请注意：在原子吸收中除电离干扰外所有的校正曲线弯曲，总是向浓度坐标弯曲。这是原子吸收原理造成的。无论是吸收线位移，杂散光，光谱通带内的邻近线，绕过原子化器的辐射，光谱通带内包含不同灵敏度的吸收线。。。等等，无一例外，“向浓度坐标弯曲“。）你把他当直线来处理，在吸光度轴上一定得到正的截距，任何低于此截距的测定，都被认为是负的浓度。包括石墨炉信号的动力学因素造成的曲线变弯（我在88年发表过题为“石墨炉原子吸收动力学因素和校正曲线的线性”文章，7叶文字，4页是数学，我自己颇为得意），当然不包括3磁场方式，峰宽法校正等用于塞曼AA的曲线模型，因为，在那里纵坐标已经不是原来意义的吸光度了。
关于标准曲线的拟合，我想可以永远争论不休的。让大家各抒己见吧！

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woshi0917

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2005/3/23 8:53:00 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

谢谢您，虽然我还不太看得懂但我已经保存下来慢慢消化！
还有一个关于线性方程（Y=AX+B）的问题就是：
我们知道这个B对数据有很大的影响，我也总是想法让它变小；
比如我用火焰法做水，我用纯水（纯度很好的）配了一个浓度系列，每次测定时我也是先用清水清洗，再用标准零点校零的，做出的方程线性也很好，但B值还很大，我抄两条曲线，水铜：Y=0。1892X+0。0074，R=0。9997；水铁：Y=0。1609X+0。0032，R=0。9995；
为何B值会很大呢，它受哪些因素影响？
谢谢！！

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yangxt

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2005/3/23 10:20:00 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

你的标准曲线的浓度和吸光度数据能告诉我吗？

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woshi0917

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2005/3/23 11:10:00 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

FE：0。1、0。3、0。5、0。7、1。0MG/ML,吸光度分别是：0。0191、0。0525、0。0871、0。1169、0。1613；Y=0。1609C+0。0032；CU：0。0、0。02、0。5、1。0、2。0、4。0MG/ML，吸光度分别为：0。0039、0。0452、0。1026、0。2031、0。3826、0。7178；Y=0。1892C+0。0074，对不起，这条曲线我没用标准零点校零，我抄时没注意，那么B大约=0。0074-0。0039=0。0035。

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2005/3/23 15:20:00 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

*********************
FE：0。1、0。3、0。5、0。7、1。0MG/ML,吸光度分别是：0。0191、0。0525、0。0871、0。1169、0。1613；Y=0。1609C+0。0032；CU：0。0、0。
02、0。5、1。0、2。0、4。0MG/ML，吸光度分别为：0。0039、0。0452、0。1026、0。2031、0。3826、0。7178；Y=0。1892C+0。0074，对不起，这条曲线我没用标准零点校零，我抄时没注意，那么B大约=0。0074-0。0039=0。0035。
********************
我把你的数据计算了一下：
对Cu（第二点应该是0.2）得曲线。直线时0.0139+0.1781X，二次曲线为0.0046+0.2015X-0.005X2；如果删除最后一个点，得方程：0.0074+0.1892X再删除第四个点得方程0.0043+0.1985X
对Fe线性时方程为0.0029+0.1612X(不知为何与你的结果有些差异，可能是四舍五入的问题) 二次曲线为：0.0004+0.1827X-0.0219X2；如果删除最后一个点，得方程：0.0016+0.1672X；
其实问题很明显：B值高是曲线当直线来拟合的缘故
两条曲线都有一点弯曲，铜是吸光度较高，铁可能是谱线分辨的原因。都不严重，用空白进行校正即可。你用的仪器是瑞利的？数据很不错的。画了曲线比较一下就明白了。

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2005/3/23 19:54:00 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个问题我也很感兴趣，随便说两句，我是初学者，说得不好不要怪我啊。大道理我讲不出，举个例子吧。做某个元素，标样浓度为5，10，20ppm，做出的曲线弯曲（比较明显）但用直线拟合，然后我再拿那个10ppm标样当成样品测试，结果不是10ppm（误差比较明显），排除仪器重复性等问题只考虑曲线的问题，对我来说我是肯定不能接受的。不知道大家则么看这个问题？我是支持用曲线拟合，就算是线性比较好的情况下我也不用直线方式，我觉得线性好两种拟合方式的误差都是可接受的。

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yangxt

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2005/3/23 20:09:00 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

我基本上同意你的看法,如果是曲线,为何一定要用直线方程拟合?但是,很奇怪,环保部门的原子吸收标准好像只认直线.有没有环保部门的同行.讲一下情况.

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2005/3/23 20:17:00 8楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 yangxt 发表:
我基本上同意你的看法,如果是曲线,为何一定要用直线方程拟合?但是,很奇怪,环保部门的原子吸收标准好像只认直线.有没有环保部门的同行.讲一下情况.

不敢苟同，如果线性较好，一定要考虑用线性。如果是曲线，为何让自己的标准曲线成二次曲线呢？能否找到线性弯曲的原因？是否可以采用权重等方法呢？
这个问题要仔细看看《数值分析》部分了。记得前几年特意学习《数值分析》6个月，呵呵，可惜，能记住的不多了。

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diamond

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2005/3/23 20:41:00 9楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 shangdb 发表:
不敢苟同，如果线性较好，一定要考虑用线性。如果是曲线，为何让自己的标准曲线成二次曲线呢？能否找到线性弯曲的原因？是否可以采用权重等方法呢？
这个问题要仔细看看《数值分析》部分了。记得前几年特意学习《数值分析》6个月，呵呵，可惜，能记住的不多了。

我认为“曲”“直”本来就是相对的，只要两者的误差都在可接受范围内，选择哪个都是无所谓的，没必要“一定”吧。不知道shangdb说“一定”的理由是什么？varian公司的一篇文章倒是介绍过用曲线校正的好处。

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dh_song

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2005/3/23 20:53:00 10楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 diamond 发表:
这个问题我也很感兴趣，随便说两句，我是初学者，说得不好不要怪我啊。大道理我讲不出，举个例子吧。做某个元素，标样浓度为5，10，20ppm，做出的曲线弯曲（比较明显）但用直线拟合，然后我再拿那个10ppm标样当成样品测试，结果不是10ppm（误差比较明显），排除仪器重复性等问题只考虑曲线的问题，对我来说我是肯定不能接受的。不知道大家则么看这个问题？我是支持用曲线拟合，就算是线性比较好的情况下我也不用直线方式，我觉得线性好两种拟合方式的误差都是可接受的。

对不起，我来冒昧补充一点好吗？
特别在标准点数比较少（如3点）的情况下，最好结合人工思维判断：如以往在这个浓度范围内线性很好的，我想不妨就用线性做，因为就怕3点标准中哪一点出误差（沾污。。。）的话，曲线拟合造成的后果会更严重些。当然如果自己也吃不准是否线性，那采用曲线拟合是上策，因为它是通用的。