主题：【论坛在线活动第四期】：带您了解检出限（2008年8月6日——8月15日）

检出限的计算方法
1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ
式中：σ — 空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
  2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
                       
X L= Xb+ K’ Sb
式中：Xb —— 空白多次测得信号的平均值；
      Sb  —— 空白多次测得信息的标准偏差；
      K’  —— 根据一定置信水平确定的系数。
  与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:
D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K
式中：k ——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
      为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。
1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。
此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。
3）美国EPASW-846中规定方法检出限：
MDL=3.143δ(δ重复测定7次)
4）在某些分光光度法中，以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5）气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般认为恰能辨别的响应信号，最小应为噪声的两倍。
    最小检测浓度系指最小检测量与进样量（体积）之比。
6）某些离子选择电极法规定：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值及为该离子选择电极法的检出限。
光度分析中，虽然吸光度最小测读值为0.001，灵敏度也以A=0.001所相应的被测物浓度表示，但实际上惯常以A=0.05相应的被测物浓度作为有充分置信度的测定限，即最小能够可靠测定的浓度。这是因为，在吸光度A接近零的情况下，测定值与真实值之比即相对误差趋向无限大。
    其次，由于比色皿的成对性不易做到完全匹配，尤其是使用已久的比色皿的成对性不易保证，因此吸光度很小的测量值在不同操作者、不同试验室之间常会不一致，除非操作者很有经验，十分注意比色皿成对性对测量的影响，并在每次测量时予以试验校正。

原文由 yaya91 发表:
在分析中常常能碰到检出限的问题，没想到有这么大的学问。就日常分析来说，液相和气相色谱的定义最为明确也最好理解。
其他的都不是太明白。

能否详细说下气相色谱如何做的，以ＧＣ-ＦＩＤ为例

稍微看了一下，我觉得比较难懂，最好能够更简明些！

一个问题：在GC分析中，一种物质在设定的方法内没有峰响应，通常报结果为未检出，这种说法是否科学，如果说未检出是不是应该给出检出限？通常GC定量分析中外标法检出限如何确定？

要认真看看，做个记号
对这些内容理解有些模糊

我并没有想把这个问题讲复杂哈.它的理论基础构建就是如此.希望同行们静下心看完,如果现在没心思,就找个有心思的时间哈.
一直在重申本讲座的宗旨是讲思路,并不是想列举现有的检出限规定.希望以后看到规定就知道为什么要这样规定.
关于不断稀释得检出限的方法,可看下以下讨论：
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080806/1398464/

原文由 zhuyingkyh 发表:
1、容量分析和重量分析
首先强调容量分析和重量分析属于绝对校正方法（不需要标准曲线，也不需要信号域到浓度域的推算），且两种方法的检出限肯定跟你的取样体积有关系。步骤（以容量分析例）：
1．1空白特性考察
两个情况：1、有读数的试剂空白。多滴几次，然后计算标准偏差，k倍标准偏差（体现了相应的置信概率，k跟测定次数和I， II型错误大小有关，一般取4.26）。2、没有读数的。直接引用滴定管的最大允差，按均匀分布转化为标准偏差，同样k倍。
1．2 推算检出限
把1.1的计算体积结合滴定溶液的浓度和取样的体积推算到样品的检出限。

看完之后还是不知道怎么算，晕ing～～～，能否请老师举几个例子，感谢！！！

不要晕哦!
1、滴定管最大允差比如0.05ml，按均匀分布其标准偏差为0.05/1.73=0.017ml
2、置信系数暂为3，就滴定环节而言，检出限为0.051ml
3、结合你标准溶液浓度和样品取样体积就可以算出样品的检出限