无机砷的分离目前主要有:
巯基棉吸附法:巯基棉是一种金属离子良好的吸附剂,尤其对砷的吸附更为特效;巯基棉特异性吸收三价砷。
溶剂萃取法:利用砷的不同形态对某种溶剂的亲和力不同而达到分离的方法。溶剂提取法常用CCl4 、CHCl3、苯或二硫代胺基甲酸二乙铵盐氯仿液等溶剂提取。此法虽操作繁杂,只能分离少数砷形态,但因对设备要求不高。
树脂柱分离法:曾被认为是形态分离较好的方法之一,至今在砷形态分离中仍有研究者使用。
砷化氢挥发法:一些研究者利用氢化物发生冷阱捕获技术将各砷形态转化为相应氢化物,氢化物在冷阱中捕获富集后,依沸点顺序蒸出冷阱实现分离。由于NaBH4或KBH4具有较强还原性和较高选择性,各形态砷都可在不同酸度下选择性地还原为砷氢化物,故该法迄今仍在砷富集和形态分离中应用较多。
气相色谱法:
气相色谱进行砷分离需要先要将它们转化为气态或可以挥发的液态衍生物。常见的衍生方法有:氢化物法、二硫代氨基甲酸衍生法、三甲基硅烷衍生法等。
气相色谱分离效率高,容易与检测器如
原子吸收、原子发射光谱联用。但
气相色谱最大的局限是很难找到一种合适的衍生方法使几种重要的砷形态同时被衍生成低沸点化合物,使得该方法在砷形态分离上受到局限。
液相色谱法:
液相色谱用于砷的形态分析比
气相色谱更有优势。首先样品不须衍生,经过简单处理后即可直接进入色谱柱;其次,
液相色谱可以选择众多的固定相和流动相作为分离介质,可根据所要分析的形态的性质选择适当的色谱体系。
液相色谱在砷形态分离中使用最多的是离子交换色谱、反相色谱和凝胶色谱三种类型。
毛细管电泳法:该方法是最近二十几年来发展起来的一种分离新技术, 其应用十分广泛。它具有高效、快速、样品用量少、简便的显著特点,每米理论塔板数为几十万甚至上百万。对同一元素的不同形态,只要有结构或电荷上的差别,即可用CE进行分离。但是CE的检测器灵敏度有些欠缺,对常用的UV 检测器,由于各砷化物的吸收系数小, 其检测限仅为mg/L水平, 这对质量浓度为μg/L级的实际血样、尿样和环境样品来说是远不够的,因此在一定程度上限制了其在形态分析中的应用。但是近几年人们通过衍生化, 或使CE 与HG-
ICP-MS、HG-ICP-AES 或与激光诱导荧光检测器(LIF) 联用, 使CE在形态分析中的灵敏度得以提高。
砷的分离富集方法还有蒸馏法、沉淀法和膜分离法等等。蒸馏法是让砷在盐酸液中形成氯化亚砷后进行蒸馏,沉淀法是在酸性中用氯化亚锡、次磷酸盐或铜元素使砷作为元素沉淀出来。