主题：【讨论】定量离子的问题，希望大家积极参与，回答贴切奖励分

原文由 mitsumi 发表:
今天随便翻看标准方法，看到SJ/T 11365-2006上面关于九溴二苯醚是这么规定离子峰的

九溴二苯醚  分子量：880.3   定量离子：719.4  定性离子：  881.3，719.4，360.7



我就偶然发现，其中一个定性离子 881.3 大于它的分子量（880.3）。
定性离子和定量离子不都是电子轰击目标物质得到的碎片离子吗？为什么会出现上面的情况？不是应该都小于分子量的吗？

原文由 watericecat 发表:
nist里边专门有个小软件查询化合物同位素丰度比的。楼主可以试试。理论上，溴越多，同位素峰越高。

原文由 gentlehorse 发表:
楼主说的问题应该是由于Br同位素的原因引起的。至于 一溴联苯，可能楼上写的定性离子有点问题，从SN/T 2005.2上看到定量离子为234， 定性离子：234，232和152。 望核实。

原文由 jimzhu 发表:
同位素离子的强度之比，可以用二项式展开式各项之比来表示：
（a+b）的n次方
式中： a-某元素轻同位素的丰度， b-某元素重同位素的丰度，n-同位素个数。

Br79（离子质量M） 和Br81（离子质量M+2）的丰度接近，看做1：1， 则
（1+1)ⁿ=
n=1时， 1，1        即Br79和Br81的丰度比值为1:1
n=2时， 1，2，1    即Br79Br79：Br79Br81:Br81Br81的丰度比值为1:2:1
(分子中有两个溴，其组成方式可以有RBr79Br79，RBr79Br81和RBr81Br81，分子质量有M，M +2,M+4,下同)
例如：二溴甲烷（CH2Br2）中分子质量有M，M +2,M+4为172，174，176。其丰度比值为1:2:1。如果把分子量M的丰度为100的话，则174约为200，而176约为100.
注：这里没有考虑C和H的同位素的影响.
n=3时，1，3，3，1  即Br79Br79Br79：Br79Br79Br81:Br79Br81Br81:Br81Br81Br81的丰度比值为1:3:3:1
n=4时，1，4，6，4，1 即Br79Br79Br79Br79：Br79Br79BrBr7981:Br79Br79Br81Br81:Br79Br81Br81Br81:Br81Br81Br81Br81的丰度比值为1:4:6:4:1
n=5时，1，5，10，10，5，1
n=6时，1，6,...
......
n=9时，1，9，...

Br的数目越大。则重同位素引起的分子质量有所升高。

以上看法，如有不妥，敬请版友指正。

原文由 mitsumi 发表:
我觉得不像是这个原因呢？
我还看到 一溴联苯的是这样的：

分子量 233.1      定量离子：234.0  定性离子：236.0  232.2  152.2

其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？

原文由 jimzhu 发表:

原文由 mitsumi 发表:
我觉得不像是这个原因呢？
我还看到 一溴联苯的是这样的：

分子量 233.1      定量离子：234.0  定性离子：236.0  232.2  152.2

其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？

我手头没一溴联苯的标准质谱图。虽可大致推断出有什么离子，但不一定准。麻烦请您发一张一溴联苯的标准质谱图。让大家看看讨论一下。

原文由 mitsumi 发表:
我觉得不像是这个原因呢？
我还看到 一溴联苯的是这样的：

分子量 233.1      定量离子：234.0  定性离子：236.0  232.2  152.2

其中最大的定性离子为236.0，分子量为233.1（其中的溴取得值是79.9），两者差值为2.9，而且这个只有一个溴，Br79与81相差最多也就是2，更何况溴的取值是79.9，这该如何解释呢？