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原子吸收光谱（AAS）
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主题：【讨论】原子吸收为什么线性范围小？？

浏览0 回复15 电梯直达
ldgfive
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发表于：2009/07/15 16:39:41 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
很多同仁都发现了这么一个问题，就是原子吸收测试时，线性范围非常小。
各位同仁不仿在这里讨论一下，这是为什么呢？
该帖子作者被版主 chemistryren加 2积分， 2经验，加分理由：好话题
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haodou000
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2009/7/15 17:38:16 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
因为浓度高了以后，原子化的原子之间相互干扰，导致吸光度与浓度不成线性。
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tu8954
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2009/7/15 18:15:12 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我们也发现一个问题,就是原子吸收的检测下限的浓度值高,微量检测和痕量检测用火焰法根本就做不了,达不到微克级,只在毫克级,有的甚至是几十毫克.
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haodou000
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2009/7/15 19:54:32 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 tu8954 发表:
我们也发现一个问题,就是原子吸收的检测下限的浓度值高,微量检测和痕量检测用火焰法根本就做不了,达不到微克级,只在毫克级,有的甚至是几十毫克.
火焰本来就是做PPm级别的，石墨炉做PPb级别的
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ldgfive
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2009/7/15 20:55:32 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 haodou000 发表:
因为浓度高了以后，原子化的原子之间相互干扰，导致吸光度与浓度不成线性。

好象大多数元素都会出现这样的现象，可能还有更深层次的原因
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hsx5108
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2009/7/15 21:12:09 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
浓度太大的话，不确定因素增多，有的还没有原子化，有的已经到了激发态....等等原因导致在光路上的基态原子与浓度不成线性了。Walsh在提出峰值吸收法时，就已经对测定条件做了限定与假设：火焰原子化器的温度不太高且变化不大，待分析元素原子浓度不高。在这样的条件下，峰值吸收系数与待分析原子浓度之间存在线性关系。
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Last edit by hsx5108
ldgfive
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2009/7/16 14:56:41 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
现在我发表一下我对这个问题的看法：
出现这种现象的一个重要因素可能是光路系统，由于其自身问题和一些外界干扰，导致出现上述现象
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chemistryren
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2009/7/16 15:42:26 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
主要与光源的自吸收有关.ICP光源的自吸收不严重,所以线性范围很宽.而原子吸收的光源自吸收相对严重,所以线性范围窄.
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阿宝
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2009/7/16 15:50:16 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 chemistryren 发表:
主要与光源的自吸收有关.ICP光源的自吸收不严重,所以线性范围很宽.而原子吸收的光源自吸收相对严重,所以线性范围窄.

这个有没有进一步的理论支持？高浓度和光源自吸收之间还有社么关系没有？
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chemistryren
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2009/7/16 16:31:59 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
在辛仁轩<<等离子体发射光谱分析>>一书的P116中这样提到:光谱分析用电光源均为有限体积的发光体,其温度的空间分布是不均匀的.当光子通过等离子体低温区时,可以被同一元素的原子或离子吸收,这就是谱线的自吸.当有自吸时谱线中心强度开始下降,自吸程度与等离子体中元素的浓度有关.ICP光源由于是中心通道进样,而且ICP火焰温度较高,低温区很窄,且等离子体是光学薄层,因而自吸现象比较轻微.
原子吸收的自吸原理也是如此,灯发射出的光子被同一元素的原子或离子吸收而产生自吸.但与ICP光源相比,原子吸收火焰的温度比ICP低很多,而且进样方式也不同于ICP,这就使得原子吸收的自吸收比ICP严重得多.所以在浓度变高时谱线强度下降很多.所以线性范围窄.
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Last edit by chemistryren
ldgfive
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2009/7/17 9:53:00 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 chemistryren 发表:
主要与光源的自吸收有关.ICP光源的自吸收不严重,所以线性范围很宽.而原子吸收的光源自吸收相对严重,所以线性范围窄.

说的非常有道理，我也有同感
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