主题：【第二届网络原创大赛参赛作品】GCMS测试PBDE-197的不确定度计算

原文由 lpr20 发表:
多数情况下，不确定度都是取95%！

是不是为了给自己做实验留下余地？

原文由 watericecat 发表:

原文由 lpr20 发表:
多数情况下，不确定度都是取95%！

是不是为了给自己做实验留下余地？

也可以 这么说。
检测结果本来就不可能是真值，不确定度就是尽可能把真值包括在你的【检测结果+不确定度】这个区间之内。

學習了﹗﹗

参考意见：
1、文章遗憾在没有做不确定度的自由度合成，这将极大影响到包含因子的大小。
2、按最后的不确定度分量大小，最大的来源是标准物质，这不太符合化学分析的基本常规，因为还没有考察到重复性的不确定度，即样品多次测定的不确定度。
3、关于标准曲线的不确定度，一般不考虑标准溶液的不确定度。这是基于最小二乘法的原理。
The LS assumes that the uncertainties of the values of the abscissa are cosiderably smaller than the uncertainty on the values of the ordinate therefore the usual uncertainty calculation procedures for  c0 only reflect the uncertainty in the absorbance and not the uncertainty of the calibration standards, nor the inevitable correlations induced by successive dilution from the same stock. In this case, however, the uncertainty of the calibration standards issufficiently small to be neglected.
                --------Form EURACHEM / CITAC Guide CG 4
4、k取2是化学分析公认的包含因子，但跟置信概率 95%关系不大，考虑到分布的形态（可能非正态分布）和自由度的大小。因此在取k=2时一般不出示置信概率。

原文由 calfstone 发表:
参考意见：
1、文章遗憾在没有做不确定度的自由度合成，这将极大影响到包含因子的大小。
2、按最后的不确定度分量大小，最大的来源是标准物质，这不太符合化学分析的基本常规，因为还没有考察到重复性的不确定度，即样品多次测定的不确定度。
3、关于标准曲线的不确定度，一般不考虑标准溶液的不确定度。这是基于最小二乘法的原理。
The LS assumes that the uncertainties of the values of the abscissa are cosiderably smaller than the uncertainty on the values of the ordinate therefore the usual uncertainty calculation procedures for  c0 only reflect the uncertainty in the absorbance and not the uncertainty of the calibration standards, nor the inevitable correlations induced by successive dilution from the same stock. In this case, however, the uncertainty of the calibration standards issufficiently small to be neglected.
                --------Form EURACHEM / CITAC Guide CG 4
4、k取2是化学分析公认的包含因子，但跟置信概率 95%关系不大，考虑到分布的形态（可能非正态分布）和自由度的大小。因此在取k=2时一般不出示置信概率。

1 请教一下自由度的不确定度怎么合成？
2 我觉得标准液的不确定度很重要。是构成测试结果不确定度的重要组成部分。
3 至于标准曲线的不确定度合成，我也是参考相关标准的。
4 我们测试的结果就按照正态分布来计算。

严格的说应该是t分布,包含因子的得出要有分布和自由度.自由度的合成按韦尔奇-萨特思韦特公式.你的样品测定重复性分量没有考察.

原文由 calfstone 发表:
严格的说应该是t分布,包含因子的得出要有分布和自由度.自由度的合成按韦尔奇-萨特思韦特公式.你的样品测定重复性分量没有考察.

恩，学习了！
但是我没实验室认可，没必要弄得这么透彻吧！

很专业哦，谢谢分享！借用了，呵呵。。。

本人非常欣赏，羡慕，佩服calfstone老师在质量控制理论方面表现出来的能力，真希望有机会能拜见一下calfstone老师，能收我这个徒弟最好了。

原文由 calfstone 发表:
参考意见：
1、文章遗憾在没有做不确定度的自由度合成，这将极大影响到包含因子的大小。
2、按最后的不确定度分量大小，最大的来源是标准物质，这不太符合化学分析的基本常规，因为还没有考察到重复性的不确定度，即样品多次测定的不确定度。
3、关于标准曲线的不确定度，一般不考虑标准溶液的不确定度。这是基于最小二乘法的原理。
The LS assumes that the uncertainties of the values of the abscissa are cosiderably smaller than the uncertainty on the values of the ordinate therefore the usual uncertainty calculation procedures for  c0 only reflect the uncertainty in the absorbance and not the uncertainty of the calibration standards, nor the inevitable correlations induced by successive dilution from the same stock. In this case, however, the uncertainty of the calibration standards issufficiently small to be neglected.
                --------Form EURACHEM / CITAC Guide CG 4
4、k取2是化学分析公认的包含因子，但跟置信概率 95%关系不大，考虑到分布的形态（可能非正态分布）和自由度的大小。因此在取k=2时一般不出示置信概率。

终于看到我想看的东西了，感觉lz的不确定度考虑的因素相对有点少。而且公式也没有完全反映实际的测试流程（可能我们测试的SOP不大一样），方法加标，回收率是肯定要考虑进去的。不过对于没有CNAS认可的实验室，做到这一步也不错了。

中间各个分量不算了，贴一张我的最后结果计算图

原文由 jardz 发表:

原文由 mitsumi 发表:

    C0的标准不确定度为∶

式中B1=36572.37
＝340.24241
        P = 2 (对C0进行2次GC/MS测试)
        n = 5 (对每个浓度标液进行1次测量共1×5=5次)
＝0.5016
＝0.2795584
将数值带入=0.0088014mg•L-1
==0.012
----------------------------------------------------
以上是怎么计算的，能否教我