主题：【资料】光谱基础(共1讲)

原子吸收光谱的检测限 


AAS的检出限

能以适当的置信度，测出被测元素的最小浓度（或质量浓度）或最小量称作检出限。测定原子吸收光谱法的检出限时，选取一份标准溶液，浓度c约等于资料所给出该元素检出限的5倍或10倍，在扩展10倍的条件下，连续测定10次，求得吸光度平均值为A，标准偏差为s，按下式计算检出限（XDL）：XDL=2sc/A
检出限

检出限是用来衡量一台仪器或一项分析方法能以一定置信度测量的最低浓度或绝对量的指标，它是测定灵敏度和测量精密度的综合体现。测定灵敏度越高、测量精密度越好，检出限值越低。检出限可以浓度为单位表示（DLc），也可以绝对量表示（DLq），分别由（1）式和（2）式计算。



DLc＝kσ/Sc （l）



DLq=kσ/Sq （2）



式中：k为置信因子；σ为测定精密度（标准偏差）；Sc为以浓度为单位的灵敏度；Sq为以绝对量为单位的灵敏度（即标准曲线的斜率）。



原子吸收分析中计算检出限时重复测量次数一般不应少于10次。测定所用溶液的浓度或绝对量不应大于计算出的检出限值的5倍。为此，通常应使用仪器的标尺扩展功能，并根据信号增加优于噪声增加的原则确定扩展倍数。在计算之前必须注意使σ的单位和S的单位统一。计算检出限时，（1）、（2）式中的k值一般取3。对于无限多次测量且测量值严格遵从高斯分布时，k=3的置信度为99.86％，对于有限次测量且测量值未必遵从高斯分布时，k＝3的置信度大约只有90％。



例 检查一台原子吸收光谱仪火焰法测定铜的检出限。



测定溶液：Cu 0.020 μg/mL，标尺扩展X 10



10次测量值：0.019，0.020，0.020，0.022，0.024，0.026，0.026，0.027，O.027，0.030



解



计算平均值，Xa=0.0241



计算10次测定的标准偏差，σ=0.003695



计算测定灵敏度S=



k取3



计算检出限，DLc = 3σ/S = 0.0092μg/mL

应该指出，检出限只是一个能够可靠地进行定性检出的最低浓度，即当上例中铜的浓度为0.009μg/mL 时，就有90％的把握（k＝3）确认该元素存在，但在这一浓度处该仪器还不能进行准确的定量测定。所以检出限只能作评价仪器检出能力的指标。理论和经验表明，要想确定能够可靠地进行定量测定的浓度，还必须将检出限值再扩大3倍，这一数值称为测定下限。