水质环境监测技术和仪器的发展
1、水质污染现状
• 人口增加
• 农业发展及新产品的出现
• 政府及民众的环保意识(地方保护主义)
• 水质污染现状(见表)
• 法规、标准的健全:GB3838-2002增加40余项;HJ/T91-2002;HJ/T92-2002
• 监测站4000多个,监测人员8万余人,水质自动监测站建成80多个(不包括地方建设)
表1 美国EPA重点控制水环境中的有毒污染物
表2 中国水环境中优先控制污染物
表3 中国部分江河水中检测出的有机污染物
表4 某电线电缆厂重点控制的有机污染物
表5 东湖源水和自业水中检出的有机物
表6 苏州河底质中检出的有机污染物
表7 垃圾渗漏液中检出的有机污染物
表8 微量进样器的精度(n=10,20 μl )
表9 优质蒸馏水和各元素含量(mg/L)
表10 各种材料中所含的杂质含量(μg/kg)
2、国外水质监测
• 实验室:
AA(进样误差见表)、SP、ICP(MIP)、
ICP-MS(MIP-MS,空白见表);GC、GC-MS、HPLC等
我国现状与发展
• 自动监测
COD:Mn法、Cr6+法、OH*法;光学法、电化学法、254nmUV法
• 日本:UV约2500台、COD约900台、TOC、TOD约140台
• TOC与COD概念及换算
在确定换算关系式时, 采集试样十分重要, 必须做到
v (1)采集试样时注意不让取样点的侧壁或底部的沉积物混入。
v (2)为准确把握排水的特性,随意采集COD包括浓度最高时、平均、以及最低时的试样。
v (3)每次的采集量约3L。
v (4)将采集的试样保存于约4¡æ的冰箱内,并在24小时内送入实验室测定。
v (5)原则上每一排水采集20个试样,每一天采集的数量为3个左右。
表11 几种工厂排水中用几种方法测量COD值的相关性
3. 简易现场检测
• 车载型x-射线荧光光谱仪(XRF)、车载型GC-MS、GC-PID、GC-ECD、便携FTIR:测量有机污染物;
• 便携式
离子色谱仪:测量阴离子和少数阳离子;
• 便携式GC-PID:测定苯系物、有机磷农药等有机污染物;
• 快速检测管:现场测量NH3-N、挥发酚、Cr 6+ 、氟化物、硫化物和CODCr。
表12 现场测定仪测定项目及特征
(波谱拟合法)
表13 河水对比实验结果统计表(未经仪器校正)
表14 校正后河水测定结果统计表
4、实验室监测仪器和技术
•
气相色谱-质谱仪(GC-MS、HRGC-HRMS 、TOFMS )
•
液相色谱-质谱仪(HPLC-MS)
• 富里叶红外光谱仪(FTIR)
• 与
气相色谱联机(GC- FTIR)
• 等离子体光谱-质谱仪(
ICP-MS或MIP-MS)
• 等离子发射光谱仪(ICP-AES)
• X-射线荧光光谱仪(XRF)等。
• 除GC-MS和ICP-AES已在我国用于环境监测外,其它仪器还没有相应的标准或统一监测分析方法。
表15
气相分子吸收光谱法与现用方法各项技术指标的比较
中型仪器
•
原子吸收光谱仪(FLAAS、GFAAS)
•
气相分子吸收法(见表)
•
气相色谱仪(GC)
• 高效
液相色谱仪(HPLC)
•
离子色谱仪(IC)
• 紫外-可见分光光度计(UV-Vis)
• 原子荧光仪(AFS)
• 极谱仪(POLAR)
• 目前国内外使用这类仪器的标准环境监测分析方法仍占主导地位。
• FLAAS、GFAAS、UV-Vis、AFS和极谱仪已经国产化
(AFS世界第一)
• GC、IC和GFAAS在国内发展较快
5、监测技术和仪器的发展
常规的单个化学物质的监测方法及控制对策的缺点:
F 要监测的化学物质都是已知污染物,许多未知有毒化学物质没有进行监测,危险度评价可靠性偏低。
F 没有考虑污染物之间的增强作用和拮抗作用(即复合作用)。
F 监测的化学物质越多,所花费的时间和经费越多。
组合参数如下
C 1)AOX(可吸附氯代烃)类化学组合参数;
C 2)ELISA(酶联免疫吸附)化学组合参数;
C 3)PCR(聚合酶链式反应)毒性参数;
C 4)以生物毒性试验为代表的生物组合参数。
常用的生物分子
酶及抗体最为常用
聚合酶链式反应
酶联免疫法
表面胞质团共振检测等
发展重点
Ø (1)微量和痕量有害物质的连续自动监测系统的开发,马里兰大学,Elia取消“未检出”;
Ø (2)有些直接测量比较困难的污染物,开发能够连续自动监测其相关物质的技术和产品;
Ø (3)生物技术的应用(ELISA、PCR等);
Ø (4)从常量到超痕量进行多成分测量的简易方法及设备;
Ø (5)痕量浓度、微量试样的测定;
Ø (6)利用生物传感器的检测手段或连续自动监测;
Ø (7)离子选择电极的自动监测系统(电极的耐久性和抗干扰性更为重要);
Ø (8)简单、廉价的T-N、T-P、COD、TOC、油类的自动在线监测或TOFMS、开放式FTIR的实时监测;
Ø (9)超痕量成分的简易、快速测量;
Ø (10)有机污染物的GC-MS等连续监测设备;
Ø (11)内分泌干扰物质的简易、快速测量;
Ø (12)多成分的GC-MS测定技术、包括采样、制样、净化和浓缩等的方法体系;
Ø (13)多成分的HPLC-MS、
ICP-MS、HRGC-HRMS测定技术和方法体系;
Ø (14)当污染物痕量存在且难以分别测定时,利用生物学风险监测方法体系的开发研究(欧洲、北美、日本);
Ø (15)形态分离和监测分析技术(英国阿伯顿大学M.Cresser)。