主题:化学发光(Chemiluminescence)

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job_yangw
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化学发光(Chemiluminescence)是指某些化学反应中发出可见光的现象. 其发光机理是:反应体系中的某种物质(反应物、产物、中间体或荧光物质)的分子吸收了反应所释放的能量而由基态跃迁至激发态,然后再从激发态返回基态,同时将能量以光辐射的形式释放出来,产生化学发光. 其过程可以表示为:
  A+B→C*+D, C*→C+hν或
A+B→C*+D,C*+F→F*+C,F*→F+hν.
将化学发光反应应用于分析化学,根据某一时刻的发光强度或反应的发光总量来确定体系的相应组分含量的分析方法叫化学发光分析法.
最早发现的化学发光现象发生在生物体内,即荧火虫,现在称之为生物发光(Bioluminescence). 到了十九世纪后期人们发现简单的非生物有机化合物也能产生化学发光. 1877年,Radziszewski[1]发现洛汾碱(2,4,5-三苯基咪唑)在碱性介质中被过氧化氢等试剂氧化时发出绿色的光. 1928年,Albrecht[2]观察到鲁米诺(3-氨基苯二甲酰肼)在碱性介质中的化学发光行为. 1935年,Gleu和Petsch[3]第一个报告了光泽精(N,N-二甲基二吖啶硝酸盐)与过氧化氢反应产生化学发光. 由于大多数化学发光非常微弱,且稍纵即逝,并由于检测器的限制,使得化学发光反应被用于分析化学,建立化学发光分析法,则是到了本世纪六十年代. 国外化学发光分析方面的研究在六、七十年代得到迅速发展,现在,化学发光分析的研究和应用仍然是当前痕量分析领域的一个十分重要的研究方向. 国内化学发光分析方面的研究起步于八十年初,自章竹君及其研究小组在鲁米诺的合成、发光仪的研制方面取得突破性的进展以来,短短十多年时间,国内化学发光分析的研究有了很大的发展. 他们对鲁米诺化学发光反应的研究、偶合化学发光反应的研究都比较深入细致,有关高效液相色谱化学发光检测的分析方法、化学发光免疫分析法和生物的超微弱发光在生命科学、临床医学中的应用都已成为研究的热点.
  由于化学发光分析不使用任何光源,避免了背景光和杂散光的干扰,降低了噪声,大大提高了信噪比,因而,化学发光分析法一般都有很高的灵敏度,通常可测定纳克级或皮克级的化学成分.
  产生化学发光的反应必须具备两个条件,一是该反应能释放出一定的能量,且释放出的能量可以被某种反应产物或中间体所吸收,使之处于激发态;二是这种激发态产物应具有一定的化学发光量子产率,或者可以将其能量有效地转移给某种荧光物质,产生光辐射. 基于此,并不是任何化学反应都能产生化学发光反应,因此,如果测量条件适当,化学发光分析会有足够的选择性.
  测量化学发光强度,多采用光电转换装置,用函数记录仪或数显装置,记录化学发光的相对强度. 以最大发光强度(曲线的峰高)定量被测组分的浓度.
  由于流动注射分析(FIA)技术的发展,流动注射化学发光仪也广泛使用. 配备微机系统,自动进样,储存记录,打印结果,使化学发光分析的速度更快.
  研究和应用最早的化学发光体系,以有机物作为发光剂的情况较多,如目前研究较为成熟的有鲁米诺、光泽精、洛汾碱、过氧草酸酯等,它们的发光效率较高,现已广泛用于多种金属和非金属无机离子及有机物的分析,近几年,一些新的发光剂及发光体系的研究成功,使化学发光分析呈现出新的局面.
 

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