主题:【求助】仪器似乎有点问题,请达人指教

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leefake
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仪器型号:海光AFS-3000
今天测定Hg,10%HCl介质,1%KBH4(0.5%NaOH),5%HCl作为载流

测得数据为0,3.844;0.4,148.169;0.8,291.159;1.2,438.219;1.6,582.946;2.0,726.159
线性为1,一个纳克荧光值为361.64

灵敏度不够高,往常2ng应该有2000左右,高的甚至达3000-4000

接着测砷
条件
PMT:300    灯电流:60mA,30mA,20%HCl介质,2%KBH4(0.5%NaOH),5%HCl作载流

测定时发现没有信号
砷标液经过硫脲+Vc还原过;灯应该问题不大,经检测等能量正常

断续流动程序:6  0;10  100;6    0;16  120;0  0。
发现在这个程序下没有火焰
改用断续程序:6  0;18  100;6    0;12  120;0  0。
还是看不到火焰
然后我把进硼氢化钾和标准空白放在里面不动,一直进液,发现火焰正常。
然后在该条件下做标准曲线,线性很糟糕,数据如下
0,17.781;5,195.784;10,382.911;15,601.516;20,740.634;25,1282.439.
线性只有0.9717
可惜不能发图,信号检测大概的样子,信号在后面,然后就是锯齿状。

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请教各位,这个应该是什么原因导致的呢?
气路我检查了,不漏气呀!有没有哪位碰到这个问题啊?
但是为什么汞又能测呢?知识灵敏度较低了几倍而已啊?
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coffee8
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汞的灵敏度可能与灯有关系,灯的预热时间或者灯的寿命。
另一个是汞标液是否是现配制的?

至于砷,不知荧光值是否正常,灵敏度跟以前比较怎么样,如果只是线性不好,你可以多做几遍空白清洗一下管路,有可能是做汞有残留造成的影响。
leefake
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汞是新配的啊!灯预热时间应该够了,寿命?

砷的荧光信号感觉就不对的,我明天再去看看管路或蠕动泵有没有问题吧!
coffee8
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砷怎么不对呀?也偏低吗?不过从你的图上看,确实有些不正常!
leefake
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下午通过改变断续流动程序,砷的标准曲线比较满意
    相关系数0.99996,显示可是1哦
    每纳克荧光值164
    主要变动的是,采用硼氢化钾和标准溶液进样12秒,然后用硼氢化钾和5%HCl作为载流获得该标准曲线

    明天重新做过硒
    不知道有没有用硒粉配制硒标准溶液的,我的硒标准溶液放置时间太长了,书上说:准确称取0.100 0 g硒粉,加入少许浓硝酸,2mL浓高氯酸,沸水浴3-4h,赶去硝酸,稍冷后,再加入8.4mL浓盐酸沸水浴煮沸5min,定容至1000mL容量瓶。然后逐级稀释得到。
    不知是否可以之间加入少许(约2mL)浓硝酸,在低温电热板上加热近干,然后加入2mL水再加热近干,最后加入1mL浓盐酸煮沸3min,稀释定容呢?
    请高人不吝赐教!
hiei
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原文由 leefake(leefake) 发表:
下午通过改变断续流动程序,砷的标准曲线比较满意
    相关系数0.99996,显示可是1哦
    每纳克荧光值164
    主要变动的是,采用硼氢化钾和标准溶液进样12秒,然后用硼氢化钾和5%HCl作为载流获得该标准曲线

    明天重新做过硒
    不知道有没有用硒粉配制硒标准溶液的,我的硒标准溶液放置时间太长了,书上说:准确称取0.100 0 g硒粉,加入少许浓硝酸,2mL浓高氯酸,沸水浴3-4h,赶去硝酸,稍冷后,再加入8.4mL浓盐酸沸水浴煮沸5min,定容至1000mL容量瓶。然后逐级稀释得到。
    不知是否可以之间加入少许(约2mL)浓硝酸,在低温电热板上加热近干,然后加入2mL水再加热近干,最后加入1mL浓盐酸煮沸3min,稀释定容呢?
    请高人不吝赐教!


建议从国家标物中心购买硒元素标准溶液。自己配制如果还原不好容易造成元素浓度偏低。
leefake
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刚测了一下Se的标准曲线
发现线性还能接受r=0.9992
但是灵敏度太低,一个纳克只有19.19荧光值

还是标准溶液问题!

再试来看看!
chemistryren
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恭喜楼主查找到原因.硒很有可能是自己配的标准溶液有问题了.一般硒的灵敏度与砷接近.
leefake
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昨天做了硒标准曲线,灵敏度在20荧光强度每纳克,灵敏度不够

今天消化试样试试

方法:
    取0.5g试样于100 mL烧杯中加入10mL浓硝酸,3mL浓盐酸,2mL高氯酸,消解至高氯酸冒白烟,加入15mL(1+1)盐酸煮沸1-3min,稍冷,过滤于25mL容量瓶,用(1+9)HCl洗涤沉淀两次,定容。

    分取部分溶液(拟10mL)于25mL比色管中,加入1.5mL浓盐酸,定容,上机测试。

不知道这个方法是否可行?

leefake
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溶出的样品铁含量似乎很高,非常黄,高铁对硒测定有影响吗?要加还原剂吗?还是加邻菲啰啉掩蔽呢?
    DZG93-3上用的是5g/L邻菲啰啉10mL来掩蔽的!

请问大家用什么方法呢?
leefake
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样品溶出后加入的是硫脲和抗坏血酸来进行还原掩蔽
国标样结果:
        GBW07108:0        推荐值:0.099±0.015
        GBW07303:0.558    推荐值:1.0±0.2
        GBW07305:0.356    推荐值:0.40±0.11

这是没有加入硫脲和抗坏血酸的结果:
        GBW07108:0.111    推荐值:0.099±0.015
        GBW07303:0.636    推荐值:1.0±0.2
        GBW07305:0.481    推荐值:0.40±0.11

        加入还原和掩蔽剂后,结果明显偏低,而未加入直接测定发现只有07303值偏低,可能是处理样品的问题?
        加入掩蔽与还原剂之后降低是否是因为把硒沉淀掉了,因为我上次试图加入硫脲与抗坏血酸于硒标准溶液中,发现有红色的沉淀生成?论坛上有些人说做硒可以加入硫脲与抗坏血酸,但是我看许多方法都没有加,请问有什么加入诀窍还是...?

        期盼高人指点迷津!!!!
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2010/3/23 18:00:28 Last edit by leefake
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