主题：温度滴定综述

以下是部分用户分析的实验报告,感兴趣的朋友可以发EMIAL到:market@recos.com.cn索取:
（一） 酸
1.    硼酸（温度滴定）
2.    HNO3、HF以及镍（连续温度滴定）
3.    硼酸和镍（连续滴定）
4.    量焓滴定模拟核燃料中游离酸
5.    温度及电位滴定法滴定顺丁烯二酸
6.    柠檬酸（温度滴定）
7.    酸洗液中的硝酸和氢氟酸
8.    氟硼酸和锡、铅
9.    H3PO4
10.    H3PO4和醋酸（连续滴定）
11.    磷酸酯中的H3PO4
12.    磷酸盐中的H3PO4
13.    H3PO4、H2SO4、氧化铝
14.    HNO3和H3PO4（连续滴定）
15.    肥料：浓H3PO4中低含量的硫酸盐
16.    H3PO4和铬酸(连续滴定)
17.    乳胶中的丙烯酸（温度滴定）
18.    Phosam
19.    HNO3和H2SO4
20.    HNO3（温度滴定）——对比研究
21.    H2SO4、铁、氧化锌（连续滴定）
22.    精确而简单的酸碱滴定（温度滴定）
23.    纸和颜料上的酸性点及碱性点
24.    高分子量磷酸酯
25.    磷酸铵盐（连续温度滴定）
26.    精确的酸碱滴定/NaOH中的碳酸盐（电导滴定）
27.    微量酸分析
28.    柠檬酸和抗坏血酸（连续滴定）
29.    醋酸
30.    磷酸盐（沉淀法）
31.    光影剂（连续滴定）
32.    精确的酸碱滴定
33.    淡酒的酸度
34.    磺酸中的H2SO4
35.    HCl中H2O2的添加量
36.    HNO3、HF和醋酸
37.    氟硼酸及慢脱水
38.    柠檬酸中的H2SO4
39.    TAN（总酸度）——客户报告
40.    磷酸三丁酯（光度滴定）

(二) 电镀
1.    电镀槽液分析（浓缩试验）
2.    氰化钠
3.    锡和铅焊接
4.    酸、铜和铁
5.    CuSO4中微量H2SO4
6.    铬（Ⅵ）
7.    镀液中的铬（Ⅵ）
8.    镀液中的锌
9.    锑（温度滴定）
10.    EDTA分析（温度滴定）
11.    H2SO4、锌和铁（连续滴定）
12.    镀液中的锡
13.    镀液中的钯（Ⅱ）和铵
14.    硼酸和镍（温度连续滴定）
15.    镀液中的金和钴（Ⅱ）
16.    氰化物镀液中的银
17.    镀镍槽液中的镍
18.    镀银槽液中的游离氰化物
19.    电镀工业报告
20.    用5N NaOH连续滴定HF、HCl和NH4OH以及用KMnO4 滴定H2O2
21.    甲醛（化学镀铜液）
22.    化学镀铜在线分析
23.    铝和H3PO4的连续温度滴定
24.    用硫酸亚铁铵自动分析铬（Ⅵ）
25.    柠檬酸钾
26.    镀铬槽液中低含量的硫酸盐
27.    镀铬槽液中的铬（Ⅲ）
28.    氧化锌、KOH连续温度滴定在线分析
29.    (NH4)HF2和铁
30.    镀液中的碳酸盐
31.    用醋酸钡分析镀镍槽液中的硫酸盐
32.    连续滴定NaOH、乙醇胺和丙烯酸盐
33.    连续滴定H2SO4中的铝
34.    槽液中的碱锌
35.    氰化物镀铜槽液连续分析：碳酸盐、氰化物和铜
36.    连续滴定光亮镀锌液中的硼酸和锌
37.    废水中的锌和硫酸
38.    中性镀液中的钯
39.    镀镍槽液中的氯化物，硼酸和镍
40.    镀金液分析
41.    镉和氰化物（连续温度滴定）
42.    连续温度滴定预清洗液中的铵和锌（和Fe2+）
43.    碱性清洁剂（温度滴定）
44.    镀铜槽液中的氯化物（温度滴定）
45.    硼酸和镍
46.    次磷酸盐（化学镀镍槽液）
47.    温度滴定分析谷氨酸钠（MSG）
48.    硫代硫酸钠分析铜
49.    连续滴定氟硼酸、锡、铅
50.    氯化物（ppm级）
51.    阳极氧化处理溶液
52.    HNO3、HF和Al
53.    氨基磺酸镍镀液中的氨
54.    H2SO4和Zn
55.    温度滴定氟硼酸和逐步脱水
56.    H2SO4和铜
57.    温度滴定十二烷硫醇中的硫醇
58.    柠檬酸中的H2SO4
59.    用硼氢化钠分析无氰镀金槽液
60.    HF中的氟化铵
61.    钴（Ⅲ）和钴（Ⅱ）
62.    HF—精确检测
63.    用EDTA标定Cu2＋和氯化物

(三) 卤素
1.    硫酸盐中的氯化物
2.    碘化物（温度滴定）
3.    连续滴定NaI中的钪
4.    氟化物（用0.6N的硫酸铈铵沉淀）
5.    海水中的氯化物（0.2816N AgNO3沉淀）
6.    硝酸钍滴定氟化物
7.    镀铜槽液中的氯化物（温度滴定）
8.    ppm级氯化物（温度滴定）
9.    用AgNO3沉淀分析特制调味料中的盐
10.    ppm级氯化物（高精度、准度温度滴定）

(四) 胺
1.    连续滴定脂肪酸胺中的仲胺和叔胺
2.    用十二烷基硫酸钠（SLS）标定十六烷基氯化吡啶鎓（CPC）
3.    己内酰胺（温度滴定）
4.    NaOH、乙醇胺和丙烯酸脂（连续滴定）
5.    肥料和钢铁行业的磷酸铵（连续滴定）
6.    谷氨酸钠（MSG）（温度滴定）
7.    温度滴定ETA
（NH2－CH2－CH2－NH－CH2－CH2－NH2）

(五) 金属
1.    铝工业分析
2.    重铬酸铅
3.    温度测定Ca和Ba
4.    酸催化分析Fe2＋和Fe3＋
5.    Ca和Mg
6.    二氧化锰（MnO2）
7.    用抗坏血酸氧化还原分析五氧化二钒
8.    用苯基酒石酸钠滴定钾盐
9.    温度滴定简化方法分析SiO2
10.    硒（温度滴定）
11.    直接温度滴定分析拜尔溶液中的碳酸盐
12.    氧化铝和NaOH—拜尔溶液自动过程控制
13.    最精确的硼分析（温度滴定）
14.    铝、钡、锶、铅
15.    连续滴定拜尔溶液（苛性碱、1/2碳酸盐、氧化铝、1/2碳酸盐和二氧化硅）
16.    H3PO4、H2SO4和氧化铝（连续温度滴定）
17.    Al和H3PO4（连续温度滴定）
18.    用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵
19.    硫酸亚铁铵分析铈（Ⅳ）
20.    拜尔溶液中的Al和碳酸盐
21.    中性电镀液中的钯
22.    用BaC12 沉淀分析Ag
23.    镀金液分析
24.    镉和氰化物（连续温度滴定）
25.    用硫代硫酸钠精确分析铜
26.    硅酸钠——自动多步分析
27.    苛性碱和氧化铝——自动多步分析
28.    HNO3，HF和Al
29.    HNO3、HF和镍（连续滴定）
30.    H3PO4和Zn（连续滴定）
31.    用EDTA标定Cu2＋和氯化物
32.    Ca、Mg和Fe

（六） 聚合物
1.    尼龙样品端基酸（光度滴定）
2.    甲醛
3.    甲酚和甲酚盐（温度滴定）
4.    PET聚合物（光度滴定）
5.    纤维行业的综述报告
6.    三聚氰氨中的游离甲醛
7.    丙烯酸和丙烯酸钾
8.    NCO含量（当量胺）
9.    己内酰胺（温度滴定）
10.    纸—乳胶和表面电荷
11.    ETA单体
12.    总酸值（TAN）－客户报告

(七) 催化剂
1.    催化学报第十一届北美会议摘要
2.    沸石催化剂
3.    用2.5N丁胺分析酸位
4.    用3N三氟醋酸（ TFA）测碱性点
5.    用TGA氨吸收作酸度分析
6.    正电荷浓度
7.    催化剂上的二级反应
8.    两种催化剂比较
9.    粘土，膨润土和沸石的酸性点和碱性点
10.    酸性点（溶剂和丁胺浓度的选择）
11.    快速测定催化剂中的酸度
12.    催化剂和粉末的湿热分析
13.    快速研究催化剂
14.    煤中的催化剂研究（温度滴定）
15.    油在颜料上的吸附
16.    溶解热（温度滴定）
17.    ΔH的测定——用标准的高氯酸滴定环己烷中的催化剂
18.    ΔH的测定——在环己胺中滴定
19.    氧化铝表面积——催化剂研究
20.    Scientific American：合成沸石
21.    温度滴定法表征酸性点：：与氨TPD和TGA滴定方法对比
22.    碳——酸/碱性点
23.    碳黑
24.    纸—乳胶和表面电荷
25.    碳黑表面活性的影响：摘要
26.    硅藻土——酸和碱性点

(八) 有机物
1.    琥珀酰酐和琥珀酸
2.    马来酸（温度、电位滴定）
3.    柠檬酸（温度滴定）
4.    磷酸酯中的磷酸
5.    乳胶中的丙烯酸（温度滴定）
6.    柠檬酸和抗坏血酸
7.    醋酸——精确检测
8.    脂肪酸胺中的仲胺和叔胺（连续滴定）
9.    用十二烷基硫酸钠（SLS）标定十六烷基氯化吡啶鎓（CPC）
10.    己内酰胺（温度滴定）
11.    ETA单体
12.    清洁剂
13.    商品茶包（丹宁酸）
14.    淡酒酸度
15.    抗坏血酸
16.    苯巴比妥（光度滴定）
17.    阿司匹林和水杨酸（光度滴定）
18.    尿囊素（直接温度滴定）
19.    丙烯酸和丙烯酸钾
20.    甲醇钠
21.    十二硫醇中的硫醇

(九) 氧化还原剂
1.    铬酸盐和重铬酸盐
2.    重铬酸铵
3.    过氧化氢（H2O2）
4.    ppm级H2O2
5.    次氯酸盐
6.    漂白剂中的NaOCl、氯化物、碱度（直接温度滴定）
7.    化学镀铜槽液中的甲醛
8.    浓度为50%的H2O2中的H2O含量
9.    用高锰酸钾（KMnO4）分析50w%的H2O2（温度滴定）
10.    用Ce(SO4)2滴定分析50w%的过氧化氢
11.    用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵（(NH4)2Fe(SO4)2）
12.    用硫酸铜标定硼氢化钠
13.    用KMnO4标定硫酸亚铁铵
14.    烷基过氧化物中的水（温度滴定）
15.    过氧化氢中的NH4OH和HCl
16.    50%过氧化氢中的水
17.    HCl中H2O2的添加量
18.    硝酸中的过氧化氢

(十) 清洁剂
1.    阴离子表面活性剂
2.    清洁剂中的碳酸钠和碳酸铋
3.    Triton X-100
4.    十二醇硫酸盐
5.    温度滴定法表征酸位：与氨TPD和TGA滴定方法对比
6.    清洁剂中的水
7.    四硼酸钠
8.    温度滴定硼砂
9.    沸石与膨润土
10.    量热分析溶液
11.    表面活性剂中的硫酸钠
12.    TAN（客户报告）

(十一) 油
1.    TAN（光度滴定）
2.    简化的标准测试方法分析石油产品的总碱值（TBN）
3.    七种润滑油的TAN （光度滴定）
4.    二苯胺（温度滴定）
5.    商品油中的荷氮
6.    变压器油TAN（电位滴定和光度滴定比较）

(十二) 硫酸盐
1.    用0.25M重铬酸钾滴定硫化钠
2.    硫酸盐
3.    海水
4.    波特兰泥土中的硫酸盐
5.    简化方法分析纸浆中的NaOH和硫化物
6.    发烟硫酸中的SO3
7.    硫酸浓度分析
8.    用硫酸标定醋酸盐
9.    高浓度镁的石膏样品中的硫酸盐
10.    硫酸铝的测定
11.    用硫酸标定醋酸钡
12.    表明活性剂中的硫酸钠
13.    磺酸中的硫酸
14.    盐水中的硫酸盐
15.    十二硫醇中的硫醇

(十三) 食物
1.    冷冻罐头食品中的柑橘类食物的维生素C
2.    商品茶包中丹宁酸的分析
3.    淡酒酸度
4.    植物油中的TAN
5.    色拉油中的山梨酸
6.    直接滴定啤酒酸度
7.    柠檬酸钾
8.    柠檬酸和抗坏血酸
9.    液体食物（苹果汁）中的水
10.    巧克力中的水
11.    液体食物（干酪和人造黄油）中的水
12.    烟草生物碱中的水
13.    微量酸的分析
14.    特制调味品—盐分析
15.    特制调味品—TAN
16.    特制调味品—盐和pH同时测定

(十四) 制药
1.    抗坏血酸
2.    抗酸剂中的钙和镁
3.    苯巴比妥（光度滴定）
4.    阿司匹林和水杨酸
5.    制药工业文献
6.    ppm级的EDTA（电导滴定）
7.    柠檬酸和抗坏血酸
8.    Alkamide
9.    Myvatex（光度滴定）
10.    尿囊素
11.    准确分析柠檬酸钾
12.    TAN（客户报告）

(十五) 水
1.    用DMP滴定水
2.    溶剂（醛和酮）中的水
3.    脂肪胺中的水
4.    分析甲醛和水
5.    多羟基化合物中的水
6.    电机油和马达油中的水
7.    液体食物中的水
8.    巧克力中的水
9.    碘/聚合物中的水
10.    催化剂和粉末的湿度
11.    浓硫酸中的含水量
12.    食物中的水
13.    三聚氰胺中的水
14.    酚类化合物中的水
15.    浓硝酸、浓磷酸中的水
16.    用Hydranal（卡尔费休标准）标定DMP
17.    用DMP滴定Hydranal
18.    发烟硝酸中的水
19.    用DMP滴定二甲亚砜（DMSO）中的水
20.    己丙酰胺中的水
21.    氯化了的溶剂中的水
22.    尼龙中的水
23.    烟草生物碱中的水
24.    硫醇中水
25.    阿司匹林中的水
26.    取代KF滴定的水分分析新方法
27.    烷基过氧化物中的水（温度滴定）
28.    花生酱中的水
29.    用2,2－二甲氧基丙烷（DMP）分析水
30.    50%的过氧化氢中的水
31.    次氯酸钙中的水
32.    浓磷酸中的水
33.    商品硫醇样品中的水
34.    苯胺衍生物和乙酰乙酸甲酯中的水
35.    PVP—碘聚合物
36.    有机溶剂（乙腈试剂）中的水
37.    过硫酸盐中的水
38.    粘土（Al2O3•SiO2•xH2O）中的的水分

（十六）肥料
1.      肥料—浓磷酸中的低浓度硫酸根离子
2.      磷酸盐
3.      磷酸

温度滴定系统的图片

温度探头的图片

1A  硼酸
使用SANDA温度滴定仪快速、定量测定硼酸是完全可行的。使用NaOH滴定硼酸将会产生很好的化学计算结果。
实验
将1gm从FishersScientific获得产品稀释至500ml的蒸馏水中制成0.1N的硼酸溶液。通过稀释5N Baker Dilut-lt25ml到250ml来准备滴定标准液0.5N NaOH，25gm甘露醇溶解至500ml蒸馏水准备得0.5M的溶液。
步骤
    用NaOH滴定不同容量的酸性溶液。另一系列的滴定是为了研究甘露醇反应的热量影响。在滴定前，每份样品中加入5.0ml已备好的甘露糖醇溶液。实验中发现反应热量只有些微的增加，而且得到的结果也不如之前一系列的滴定（无甘露糖醇溶液加入）结果精确。
    用SANDA热电滴定仪来测，硼酸的最小临界值由原来的标准0.01偏离到0.002%。
    可使用SANDA痕量分析仪滴定微量硼酸。

温度滴定四硼酸钠
SANDA温度滴定仪以1N硫磺酸为滴定剂可测定未知来源的硼砂样品。这种快速的滴定方法可得到极好的化学计算结果。
选择硫磺酸为滴定剂滴定比选择盐酸为滴定剂将产生更精准的滴定终点。因此，1N硫磺酸是较好的滴定剂。
试剂
1Nfisher标准溶液
样品
0.1四硼酸钠  250ml蒸馏水溶解9.532克硼砂
1NH2SO4滴定整分为5ml，10ml，15ml和20ml的试样。
仪器参数
灵敏度：7
Adj分离点：7.7
滴定管滴定速度：0.0667ml/second
实验结果
5ml硼砂溶液＝1.28ml 1N H2SO4
10ml硼砂溶液＝2.41ml 1N H2SO4
15ml硼砂溶液＝3.56ml 1N H2SO4
20ml硼砂溶液＝4.68ml 1N H2SO4
Y-intercept: 0.145
Cor系数：0.99999
摩尔浓度：0.114
注评：
温度滴定硼砂和硼酸是非常简便和精确的。每份样品的滴定时间大约1分钟。在SANDA QC温度滴定仪的定量滴定模式中，在滴定终点时的滴定剂量值将会在滴定管数字显示器上直接读出。无论是酸碱反应、氧化还原反应或是沉淀（析出）反应，无数次的测定都正确验证了结果的精确性。

2A 硝酸、HF酸和镍

    使用5NNaOH作连续的温度滴定
良好的热力学特性可以分离两种强酸。
HNO3  △Hf-41.40  pKa-1.38
HF    △Hf-71.65  pKa-3.18
根据pKa值由小到大顺序滴定HNO3、HF、镍。在滴定HF时（第二个反应），反应的热量增加在实验开始时有一拐点。对于HF和总酸度而言，第二滴定终点出现均是非常敏锐和清晰的。SANDA滴定程序可正确求出二阶导数上的拐点值，并打印成图表。
实验结果已在图表纵标“Difference Table Sequentially”上显示。


3A 硼酸和镍
没有加入甘露醇条件下的酸碱滴定，使用温度滴定仪滴定从PH的线性图形来看还是可行的。然而，在有镍的情况下，加一些甘露酮对质子有微弱的提高还是有必要的。
在酸碱滴定和金属沉淀滴定过程中不能有效的分离是经常发生的，但是能够根据△H值不同进行热焓的确定。
曲线图示范：两种滴定曲线图列出（含/不含甘露醇）。


4A模拟核燃料溶液（含钍和水解游离子）中游离酸的热焓滴定


5A温度、电位滴定顺丁烯二酸
藉由这个先进滴定系统的柔性，滴定的优先方法能很快地被评估－由于灵敏的触觉。
二羧基酸，类似于顺丁烯二酸可能存在两个滴定终点。在温度滴定中需要较少不同的pKa，而且出现5个反应端点的连续滴定也是常见的。温度滴定其余的优势在于可在极低、极高的pKa值下操作，但在此种情况下就无法进行PH滴定。然而，在作顺丁烯二酸实验中，初次、二次质子化过程里反应热焓并没有太大的不同。因此，明显的初次反应终点在温度滴定中就会微弱些。
电位滴定, 藉由一种促进几乎 5个不同 pKa值，得到二个明确的反应终点。如果初次反应终点有重要作用的话，电位滴定会是优先选择的滴定方法。
两种滴定模式得到的计算结果出奇的一致。剂量I和剂量II在平衡点上的不同就是减少空白。两份样品中滴定剂的浓度、由Aldrich得到的顺丁烯二酸试剂（99％）、滴定的速度都保持一致。电位（PH）滴定使用罗斯混合电极，温度滴定使用SANDA温度探头。温度滴定水溶聚合物证明了两种不同的酸基和一个明显的终点。而电位滴定同样水溶聚合物，由于PH值太过相近，滴定终点并不清晰。

6A温度滴定柠檬酸

在滴定过程中使用2NNaOH对于柠檬酸的初步质子化不明显。然而，在温度滴定中第三次质子化作用会产生一个非常敏锐的滴定终点。而且会得到大量可靠、精确的结果。最初，我们假定在已提供的柠檬酸样品中不存在水合作用。但是，经过计算，我们测定该样品就是一水合物。使用相同的传感器和温度滴定仪可以简便测定酮缩醇反应中的水合作用。从相关系数中将会得到极好的化学计量结果。
实验
试剂  2NNaOH  Fisher标准溶液
      0.1M 柠檬酸 500ml蒸馏水中溶解9.605g固体柠檬酸。分成15ml、25ml、35ml准备滴定。
仪器参数  灵敏度：4
          adj分离点：7.0
          滴定管滴定速度：2
结果      15ml柠檬酸        2.12ml 2N NaOH
          24ml柠檬酸        3.5ml 2N NaOH
          35ml柠檬酸        4.88ml 2N NaOH
          Y－intercept：      0.053
          相关系数：        0.999991
          摩尔浓度：        0.0919（35ml）
0.    0922（25ml）
温度：（25ml）      2.8374℃

7A酸浸液中HF/硝酸的测定

酸浸液总酸度直接滴定的结果中经常混杂游离子的出现。但是，如果在滴定前加入过量的KF就会得到可靠的线性结果。用硝酸钍作沉淀反应可以完全测定HF酸。在样品中加入2ml丙酮会使滴定终点更敏锐出现。
用1.487NNaOH滴定的相关注解：
图表一：HF和硝酸混合体，两种标准
Y－intercept：0.18
相关系数：0.999997
图表二：八种不同的酸浸液
注解：相当多不同的Y－intercept
图表三：重复测定加入10ml饱和KF溶液的5份酸浸液
注解：一样的Y－intercept
HF测定结果：2N硝酸钍滴定整分为10ml、20ml和25ml的样品
Y－intercept：0.13
相关系数：0.999988
HF的酸碱滴定当然是非常简单的。在SANDA温度滴定仪的定量模式下滴定硝酸和HF混合溶液会比连续滴定该样品更精确。

8A连续滴定氟硼酸/锡/铅
使用SANDA FACTS Ce2010多用滴定仪的温度滴定可以取代常规分析氟硼酸、锡铅化合物冗长的程序。
单一酸碱滴定使用2NNaOH，SANDA系统可以首先测定出氟硼酸中和反应，其次是锡的沉淀反应，最后是铝。根据△H、反应热可以区分这三种反应。
△    H  HBF4－375.50
SnO－68.30
Pbo－52.34
实验步骤
滴定剂：2NNaOH
样品：25ml蒸馏水，2ml样品
结果：电镀槽供应商的计算基础上


SANDA              参考范围
HBF4（48％）                  42.05％              36-43％
Stannous Sn                    12.04oz/gal            12-19.5oz/gal
Lead                          8.21oz/gal            8.28-13.5oz/gal

非常全面，要做成附件的形式就更好了！

铅－重铬酸盐

未知浓度的重铬酸钾溶液（A和B）使用SANDA温度滴定仪进行滴定。在0.001N硝酸中通过用Pb(NO3)2生成沉淀PbCrO4来确定终点反应方程式如下：
K2Cr2O7+2Pb(NO3)2+H2O＝2PbCrO4+2KNO3+2HNO3
滴定剂以恒定的速度注入至滴定管上“20”位置，以确保在90秒内可输入25mL滴定剂。

25mL被滴定物所使用的滴定剂的量可以在调节截止点从滴定管的数字显示器上读出。

试样A结果
0.55        0.55        0.53        0.53mL Pb(NO3)2
均值：      0.54mL
标准偏差：    0.01
PbCrO4：    87.3mg/25mL   

试样B结果
3.47        3.47        3.49        3.46mL/ Pb(NO3)2
          3.48        3.48        3.50mL/ Pb(NO3)2
均值：      3.48mL
标准偏差：    0.01
PbCrO4：    562mg/25mL 

结果的重现性非常好，可以看到这个离子反应清晰的终点。因此，无论是铬酸盐还是铅，总是期待被直接、快速的测定，特别是在进行产品控制时。