(1)直接用钴的颜色比色测定是不行的,因为钴-水络合而显红色,水配位高达6级配位,配位数不同颜色会有差异的,另外,水合钴离子的粉红色灵敏度不高,第三,钴在碱性易氧化为三价钴(氢氧化钠中沉淀,氨水中络合,都要升价的),颜色就不再是粉红色。柠檬酸根对钴有络合作用,起到稳定的作用。
(2)做空白时,务必用焦磷酸钾和焦锡作空白(资料说,四价锡不与显色剂作用,但亚锡会不会作用没有资料报道,这表明焦锡会不会干扰,说不清,需做标准对照),要保持试液和标液条件一致。
(3)测纯水在不同波长下的吸光度值,你用什么作空白参考,如果直接测不同波长下的A而不用空白的话,短波下测会比长波下测的A值高,这可能是不同颜色的光辐射能量不同短波大长波小之故。但如果每次有空白调零点,水在可见光区的吸光度应该变化不大。
(4)钴在碱中易被空气氧化到三价钴,可能显色剂-钴(II)较稳定,显色后不会再氧化。你试液中的亚锡会不会水解(络合后不水解了?)这要考虑锡会不会干扰。严格控制测定波长,保持在645nm下测定,波长过小,显色剂干扰极严重。下面的文献可能你看过,再复习一下,当波长小于络合物最大吸收波长以后,显色剂的吸收明显增大,不宜再用于钴的测定(情况同前面的讨论)。另外,你的钴浓度不算低,一般光度分析的线性范围在低浓度区间,浓度过高会出现负偏离情况,结果偏低(你的结果严重偏高是因波长不当,把显色剂吸收当钴络合物吸收造成的),如果能用化学滴定法测定,你这个原浓度是可以满足要求的。
(5)如果你采用此法测定,你首先需要用不含钴的试剂溶液测一测光谱曲线,(不能作波长扫描就逐点测量吧),尤其要注意亚锡与显色剂会不会显色(在指定条件下),另外需要做钴与显色剂在含焦磷酸盐和不含焦磷酸盐条件下的测定对比,因为焦磷酸盐对钴、锡都有络合作用,它是否会抑制钴与显色剂的络合而降低灵敏度或不呈线性。第三,如果上述问题都解决了,测定条件可行,那就需要做该实际条件下的线性范围实验了,配一系列不同浓度的钴溶液,其他条件都相同,在指定波长下,测量A,作图,看线性如何,负偏离或正偏离的钴浓度边界点,确定测量的浓度范围。当然,再增加一些条件试验,你可以写一篇论文了,档次不高的论文也就这研究套路。
下面二图就是苦氨酸偶氮变色酸络合钴的光谱曲线
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