1. 4 样品前处理
玉米试样粉碎,过40目筛,称取5. 0 g于50 ml离心管中,加入10 ml乙腈,混匀,于超声波清洗器上提取15 min,3 000 r/min离心5 min,上清液收集于鸡心瓶中,残渣加入10ml乙腈,重复上述操作,合并上清液, 55 ℃旋转蒸发至近干。2 ml正己烷溶解,待净化。
1. 5 样品净化
弗罗里硅土固相萃取柱(SPE)净化:用1 ml正己烷- 乙酸乙酯[V (正己烷) ∶V (乙酸乙酯) = 80 ∶20 ]、3 ml正己烷预淋洗。加入试样提取液,用15 ml正己烷- 乙酸乙酯洗脱,收集流出液于鸡心瓶中,旋转蒸干,用1 ml正己烷溶解,待测。
2 结果与讨论
2. 1 提取溶剂的选择
除草剂残留分析的前处理是分析过程的关键步骤,要求提取回收率高,尽量少用有机溶剂,减少对环境的污染。酰胺类除草剂有较强的极性,适合用极性溶剂提取,又因为玉米类基质含有较多淀粉和糖类,与极性溶剂的亲和性较好,所以本试验分别用乙腈和丙酮作提取溶剂进行试验。试验表明,丙酮和乙腈均有较好提取效果,但丙酮提取出的油脂、色素等杂质较多,给后续净化步骤带来问题,故选乙腈作为提取剂。
2. 2 固相萃取吸附剂的选择
根据玉米类基质成分及相关参考资料分别选择了中性氧化铝和弗罗里硅土固相萃取柱( SPE)进行净化。试验结果表明:中性氧化铝土SPE固相萃取柱能有效去除样品中的干扰基质,同样对除草剂的吸附性很强,添加的除草剂基本没有回收,所以不适用于酰胺类除草剂的净化。而弗罗里硅土SPE在除干扰基质的效果上稍逊于中性氧化铝,但其样品添加回收率较高,所以选择其为净化吸附剂。
2. 3 洗脱液的配比和用量
根据待测组分极性和净化柱性质,选择正己烷- 乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱液,分别试验不同配比洗脱液的洗脱效果,结果显示,随着乙酸乙酯比例的提高,待测组分回收率也提高,但样品中油脂和色素同时也被洗脱下来。综合比较添加回收率及净化效果,最终确定V (正己烷) ∶V (乙酸乙酯) = 80 ∶20为洗脱液成分最佳配比。以弗罗里硅土SPE净化,进行了不同用量洗脱剂洗脱试验,结果见图1。由洗脱曲线可知,洗脱溶剂用量为15 ml时, 8种组分得到充分洗脱。