色谱理论里有一个公式:Vp平方 = Vp0平方+Vs平方+Vpl平方+Vdet平方+Vds平方
其中 Vp 表示实际的峰容量(就是色谱峰宽×流速);Vp0表示基础的峰容量(可以这么理解,只要进样量不大于某一数值,不管进样量多小,峰宽都是定值,这时候的峰宽×流速就是Vp0),Vs表示进样体积,Vpl表示管路体积,Vdet表示检测池体积,Vds表示数据处理系统常数。所有这些因素都会影响最终的峰宽,从而影响柱效。
当Vs足够大时,上面的公式又可以简化成Vp平方=Vp0平方+4/3 *Vs平方,这个公式反应的就是进样量与柱效的关系,如果进样量(体积)>0.4 Vp0以上,峰就会明显展宽,柱效显著下降。这在样品使用强溶剂溶解时尤其明显。