冰醋酸虽和水一样都属于质子迁移性溶剂,但碱性比水要弱很多,所以很适于滴定弱减.冰醋酸系疏质子溶剂.其碱性(或酸性)虽足以促使酸HA(或碱B)解离,但因其介电常数太小,静电力对解离作用产生阻碍,酸HA和碱B在冰醋酸总的解离要考虑到溶剂化作用.
(一)纯酸或纯碱的冰醋酸溶液中的[H2OAc+]
酸HA CHA=[HA]+[H2OAc+] [H2OAc+]=[A-] [H2OAc+]=√KHACHA
碱B CB=+[BH+OAc-] [BH+]=[OAc-] [OAc-]=√KBCB
或[H2OAc+]=
(二)酸和碱的混合物溶液中的[H2OAc+]
在冰醋酸中用HClO4滴定碱B时,滴定反应为
BHOAc + HClO4 BH+ClO4- + HOAc
溶液中酸碱平衡受电中性规律的制约:
[H2OAc+] + [BH+] = [OAc-] + [ClO4-]
滴定生成的盐BH+ClO4-,该盐的形成常数:K形HOAc =