主题：【技术讲座40期】浅谈熔融制样法在XRF分析中的应用

原文由 hsteel(hsteel) 发表:

原文由 fx98lhl(fx98lhl) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
我们的炉渣样品，每次分析都要坐平行样，但很多时候平行样的测量结果相差很大，尤其是二氧化硅的含量，请问这是为什么呢？我们用四硼酸锂做熔剂，样品和四硼酸锂都是用天平称量的，相差在0.1-0.8mg.我们的样品粉碎的也很均匀的啊，真是百思不得其解，请指教，谢谢！

你用的什么样的熔样炉？温度和熔样时间？第一，如果你能确保你的熔样炉对每次熔样都是均匀的，也就是摇摆充分，那可以排除混合上的问题。第二，坩埚放进熔样炉后会不会有迸溅的现象？第三，熔样炉会不会有掉渣的情况，可能炉子的耐火材料刚好是硅质的。第四，也不排除仪器的短期精密度有问题。

原文由 wl692009(wl692009) 发表:
虽然熔融法可以理论上消除矿物、颗粒等影响，但你要注意你所用纯氧化物与你实际分析的样品的成分或含量是一样的，但它的组成结构或说分子结构还是有差别的，举个极端的例子，金钢石和石墨虽说都是碳，但结构不一样。

原文由 hsteel(hsteel) 发表:

原文由 shenguojun(shenguojun) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
请问：1、我厂是水泥厂，用熔融法分析的物料是铁矿石和砂岩，稀释比分别为溶剂：物料=1：28和1：15。在实际的作业中发现每天分析前均需要校正，校正样品也是熔融法制得的，但难以避免受潮变质，故隔一段时间即需要重新熔融，请问有没有方法可以减缓（或改善）玻璃校正样品的变质？2、熔融法标准样品的制备理论上是比较方便的，甚至有文献表示可以用纯氧化物配制标准系列样品，但实际应用中我们遇到了难题，除非稀释比很大，否则所建立的分析线化验结果并不可靠。以我厂为例，水泥生料在950度灼烧后其化学成分正好适合熟料的元素含量分布（含量绝对值和梯度），但用国家发行的生料系列标样熔融法建立的分析线（四硼酸锂：灼烧后生料=4：1，标准曲线法）并不能用来分析熟料（但可以准确的分析生料），请问可能的原因和应该采取的对策？非常感谢！

早期熔融制样使用四硼酸钠，后来就逐渐不用了或很少使用了，原因之一就是因为四硼酸钠玻璃容易吸水变质。而四硼酸锂熔剂可以说是目前所用熔剂中是最不易吸潮的物质，但放置时间长了总会发生一些变化，尤其是表面。这个除了放在干燥器中也没有什么特别好的方法。另外，如果样品中含有较高含量的Na则会加快受潮变质，因为出现了潜在的四硼酸钠，但是铁矿石和砂岩中应该没有Na，所用只有放在密封性好的干燥器中来延缓，实在不行就重熔下，也不会费太多力气。
水泥生料会不会存在烧失量？用纯氧化物或者其它类标样配制合适的校准曲线范围，在熔融制样法中是完全可行，这个一点也不用怀疑，这也是XRF应该范围得以拓宽的一个基础。如果生料有烧失量，建议把这部分考虑后在熔样。

合适氧化剂的选择以及合适的预氧化手段是还原性物质熔融的关键，一般固体氧化剂可选过氧化物（Na2O2, BaO2等）、碳酸盐（Li2CO3, Na2CO3等）以及硝酸盐(LiNO3, KNO3等)，不同氧化剂的氧化效率和剧烈程度各不相同，要分品种选择。

原文由 chemchenxj(chemchenxj) 发表:

合适氧化剂的选择以及合适的预氧化手段是还原性物质熔融的关键，一般固体氧化剂可选过氧化物（Na2O2, BaO2等）、碳酸盐（Li2CO3, Na2CO3等）以及硝酸盐(LiNO3, KNO3等)，不同氧化剂的氧化效率和剧烈程度各不相同，要分品种选择。

碳酸盐和硝酸盐比较常用，但我还没用过过氧化物（Na2O2, BaO2）作为氧化剂
请问hsteel，Na2O2, BaO2等一般用来熔融什么样品啊，其氧化效率和剧烈程度和LiNO3相比差不多吗？

原文由 liulei1985(liulei1985) 发表:
hsteel您好！我有以下问题想请教，
请问：我这的样品品种有金属粉，为铝、铬、钨、钼、钴、镍、钛。请问遇氧化可以用硝酸吗？是将样品与助溶剂混合之后，滴加硝酸吗？

原文由 gengxin60(gengxin60) 发表:
融样之后浸取时还要考虑溶液酸度的控制。