主题：【第三届原创参赛】2-萘胺和1-萘胺的鉴别

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dahua1981

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发表于：2010/12/01 09:48:53 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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2-萘胺和1-萘胺的鉴别

The Identification of 2-Naphthylamine and 1-Naphthylamine

摘要：为实现2-萘胺和1-萘胺的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，取得了理想的结果。试验表明采用气-质联用方法可以实现2-萘胺和1-萘胺的完全分离。

关键词：2-萘胺；1-萘胺；鉴别

Abstract: In order to achieve the complete separation of 2-naphthylamine and 1-naphthylamine, the authors used gas chromatography-mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions, so as to achieve their complete separation. The results showed that the gas-chromatography-mass spectrometry method can achieve the complete separation of 2-naphthylamine and1-naphthylamine.

Keywords: 2-Naphthylamine; 1-Naphthylamine; identification

1 前言

按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件，采用气相色谱-质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量时，因为大多数同分异构体保留时间相同或非常接近，而且这些异构体的质谱图又非常相似，从而造成无法对其进行异构体的确认。如采用其它分析手段共同鉴别，如薄层色谱、液相色谱等，需要重新寻找条件，而且更换仪器费时费力，且多数实验室不一定同时具备这些设备。

本文对常见的芳香胺2-萘胺及其异构体1-萘胺的鉴别进行了研究。其中，2-萘胺属于禁用芳香胺，而其同分异构体1-萘胺不属于禁用芳香胺。标准中规定使用气相色谱-质谱联用方法对芳香胺进行定量时要用内标法，2-萘胺定量采用的内标物为2，4，5-三氯苯胺，所以作者研究了2-萘胺、1-萘胺和2，4，5-三氯苯胺混合物的分离情况。作者利用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，使两者达到了完全分离，提高了检测效率，减少了检测过程中的假阳性检出。

2试验

2.1仪器与试剂

气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：Agilent 7890A/5975C，美国Agilent公司

毛细管柱：DB-17MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）

甲醇色谱纯美国Fisher公司

旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂

2-萘胺、1-萘胺和2，4，5-三氯苯胺均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。

2.2 试剂配制

用色谱纯级甲醇为溶剂，称取适量2，4，5-三氯苯胺配成适宜浓度的内标溶液，通过稀释得到10ug/ml的2，4，5-三氯苯胺内标溶液；再以10ug/ml的2，4，5-三氯苯胺内标溶液为介质，分别称取适量1-萘胺和2-萘胺标准品配成合适浓度的混合溶液。

2.3 仪器操作条件

色谱柱：DB-17MS 30m×0.25mm×0.25μm；温度：进样口220℃ ；辅助器280℃；离子源230℃ ；四极杆温度：150℃；柱温：40℃保持2分钟，以30℃／分钟升温至130℃ ，保持25分钟，再以30℃／分钟升至280℃，保持0分钟；载气：He；流速：1.0ml/分钟；离子化方式：EI；质量扫描范围：35amu-350amu；进样方式：不分流进样；进样量：0.2μL。

3 结果与讨论

3.1 试验结果

（1）1(2)-萘胺总离子流图

图1 1(2)-萘胺总离子流图

由图1可以看出，1-萘胺及2-萘胺在本实验条件下，可以得到很好的基线分离。保留时间分别为：1-萘胺和2，4，5-三氯苯胺(32.231分钟)；2-萘胺(32.618分钟)。

（2） 1-萘胺峰纯度分析

图2 1-萘胺峰纯度及1-萘胺和2，4，5-三氯苯胺标准质谱图

由图2可知，在该试验条件下，1-萘胺的峰对称性很好，在该峰处有143、115、195和197四个离子。由标准质谱图可以看出，离子143和115来源于1-萘胺的裂解；而离子195和197为2，4，5-三氯苯胺的分子离子及其同位素离子。这说明1-萘胺的峰纯度会受到2，4，5-三氯苯胺离子的干扰，但是这不会影响1-萘胺和2-萘胺的鉴别。

（3） 2-萘胺峰纯度分析

图3 2-萘胺峰纯度及其标准质谱图

由图3可知，在该试验条件下， 2-萘胺的峰对称性很好，且该峰处只有143和115两个离子，而这两个离子正好与2-萘胺的标准质谱图相一致。很明显2-萘胺峰没有干扰离子出现。这也说明该方法用来鉴别1(2)-萘胺同分异构体是可行的。

3.2 讨论

在纺织品禁用偶氮染料的测定过程中，由于异构体的质谱图非常相似，并且他们保留时间差别很小，往往会形成假阳性结果的产生。当前针对有害芳香胺的气相色谱-质谱检测方法，大多采用非极性或极性较弱的色谱柱^[1-4]，如HP-5MS，DB-5MS，DB-35MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好的分离，从而导致假阳性结果。本方法通过使用中等极性色谱柱DB-17MS(固定相等同于50％苯甲基聚硅氧烷)，同时使用三阶程序升温，很好的解决了这个问题。

通过上面的三个图可以看出，该方法实现了2-萘胺和1-萘胺的基线分离，且峰纯度很高，这说明该方法用来鉴别1(2)-萘胺同分异构体是可行的。作者通过大量的试验证明，该方法快速、精确、重现性和稳定性好，具有很高的可行性和可靠性。

4 结论

由前文的分析可以得出如下结论：

a) 该方法实现了2-萘胺异构体的基线分离，且峰纯度很高，因此可以不必再用其它手段或方法做异构体的确认，也在一定程度上提高了检测效率，节约了检测成本。

b)该方法快速、精确、重现性和稳定性好，具有很高的可行性和可靠性。

总之，该方法具有很好的推广和应用价值。

参考文献

[1] GB19601-2004,《染料产品中23中有害芳香胺的限量及测定》.

[2] 杨继生,徐逸云,蒋华.对纺织品禁用偶氮染料检测方法的探讨[J].印染.2005,06:37-39.

[3] 康云. 禁用偶氮染料检测中的若干问题[J].中国纤检.2005,8:24-25.

[4] 胡小钟,余建新等.禁用偶氮染料检测中假阳性结果的鉴别方法[J].分析化学研究报告.2000，28(4):411-416.

附件：

2-萘胺同分异构体的分离.doc

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