主题：【分享】《色谱》2011年第1期内容摘要

研究论文

液相色谱/元素分析-同位素比值质谱联用法鉴定蜂蜜掺假
费晓庆*, 吴斌, 沈崇钰, 丁涛, 李丽花, 路颖
(江苏出入境检验检疫局食品实验室, 江苏 南京 210001)
摘要: 采用液相色谱/元素分析-同位素比值质谱联用法(LC/EA-IRMS)对国内蜂蜜掺假情况进行了研究。基于测定得到的38个纯正蜂蜜样品的碳同位素δ13C值数据,提出了纯正蜂蜜样品的δ13C值要求: 蛋白质和蜂蜜的δ13C差值(Δδ13CP-H)≥-0.95‰,果糖和葡萄糖的δ13C差值(Δδ13CF-G)在-0.64‰至0.53‰范围内,各个组分间的δ13C最大差值(Δδ13Cmax)＜2.09‰。对150个日常检测样品、蜂农和蜂蜜供应商的蜂蜜样品分别采用本文建立的LC/EA-IRMS和国家标准方法(EA-IRMS)进行鉴定,LC/EA-IRMS方法检出58个掺有C3或C4植物糖浆的阳性样品,而EA-IRMS方法仅检出7个掺有C4植物糖浆的阳性样品,可见新方法大大提高了对蜂蜜掺假的鉴别能力。
关键词: 液相色谱;元素分析;同位素比值质谱;掺假;蜂蜜
文章编号: 1000-8713(2011)01-0015-05
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同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定精油中的7种雌性激素
黄百芬1, 韩铮2, 徐小民1, 蔡增轩1, 姜维1, 任一平1*
(1. 浙江省疾病预防控制中心, 浙江 杭州 310051; 2. 浙江大学, 浙江 杭州 310058)
摘要: 建立了采用同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定精油中7种雌性激素(雌三醇、雌二醇、雌酮、炔雌醇、己二烯雌酚、己烷雌酚、己烯雌酚)的方法。样品中雌性激素用乙酸乙酯-正己烷(2:98, v/v)溶液提取后,经硅胶固相萃取小柱净化,通过ACQUITY UPLCTM BEH SHELD RP18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)、以水-乙腈作流动相梯度洗脱对7种雌性激素进行分离,采用串联质谱在负离子扫描方式下通过多反应监测(MRM)模式进行定性定量分析。以雌三醇-D3、雌二醇-D3、己烯雌酚-D6为内标,有效减少了样品基质的影响。该方法对精油中7种雌激素的检出限(LOD)为0.3～7 μg/kg,定量限(LOQ)为1～20 μg/kg。待测物与内标物定量离子的峰面积比值与待测物的质量浓度在20～500 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.997;在20～500 μg/kg范围内3个水平的加标平均回收率为88.5%～114.8%,日内精密度(以相对标准偏差计)(n=6)为4.8%～18.9%。应用该方法对浙江杭州地区不同超市或美容院随机采集的12份精油样品进行测定的结果显示,有1份样品含有雌二醇和雌酮,其余11份样品均未检出雌性激素。
关键词: 同位素稀释;超高效液相色谱-串联质谱;雌性激素;精油
文章编号: 1000-8713(2011)01-0020-06
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12850.shtml 

正相液相色谱-串联质谱法分离普萘洛尔对映体
张娟红1,2, 王荣1,2*, 谢华1, 孟宪栋1, 贾正平1,2*, 马骏1, 张军莉1, 王娟1
(1. 兰州军区兰州总医院全军临床药理基地, 甘肃 兰州 730050; 2. 兰州大学药学院, 甘肃 兰州 730000)
摘要: 建立正相液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分离普萘洛尔对映体的方法,并用于盐酸普萘洛尔片对映体含量测定。样品使用甲醇进行简单提取,采用Chiralcel OD-H手性柱,以正己烷-乙醇-氨水(70:30:0.4, v/v/v)为流动相,流速为0.4 mL/min。在正离子模式下,通过电喷雾离子化(ESI+),采用多反应监测(MRM)方式进行检测,用于定量分析检测的离子对为m/z 260.2→116.0,在20 min内完成普萘洛尔对映体定量分析。盐酸普萘洛尔对映体在2.5～1000 μg/L质量浓度范围内线性关系良好,定量限为2.5 μg/L;日内及日间测定的相对标准偏差小于2.64%。两种对映体的加样回收率范围分别为99.08%～102.58%和100.21%～103.16%。该方法准确、简便、可靠、有效,可用于盐酸普萘洛尔片对映体的质量控制。
关键词: 正相液相色谱-串联质谱;手性分离;测定;普萘洛尔对映体
文章编号: 1000-8713(2011)01-0026-05
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固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液中的4种巯基尿酸
侯宏卫1*, 熊巍1, 郜娜2, 宋东奎3, 唐纲岭1, 胡清源1*
(1. 国家烟草质量监督检验中心, 河南 郑州 450001; 2. 郑州大学基础医学院临床药理研究室, 郑州大学国家药品临床研究基地, 河南 郑州 450052; 3. 郑州大学第一附属医院泌尿外科, 河南 郑州 450052)
摘要: 建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测人体尿液中N-乙酰基-S-(3,4-二羟基丁基)-L-半胱氨酸(DHBMA)、N-乙酰基-S-(3-羟基丙基)半胱氨酸(3-HPMA)、N-乙酰基-S-(2-氰乙基)-L-2-氨基-3-巯基羧酸(CEMA)和苯巯基尿酸(SPMA)的检测方法。冰冻的人体24 h尿液在室温下解冻,混合均匀后离心过滤,经C18固相萃取小柱净化富集后在多反应监测模式下采用HPLC-MS/MS进行定量分析。在3个添加水平下,尿液中DHBMA、3-HPMA、CEMA和SPMA的加标回收率分别为105.6%～124.4%、102.7%～106.5%、103.2%～103.9%和101.7%～104.3%,相对标准偏差为2.6%～7.7%。以不低于3倍的信噪比估算DHBMA、3-HPMA、CEMA和SPMA的检出限分别为0.062、0.031、0.020和0.003 μg/L。应用该方法检测了37例吸烟和非吸烟者的24 h尿液样本,结果发现吸烟者尿液中3-HPMA、SPMA和CEMA的平均含量比非吸烟者高3到6倍。
关键词: 液相色谱-串联质谱;固相萃取;巯基尿酸;尿液
文章编号: 1000-8713(2011)01-0031-05
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12847.shtml 

采用不同疏水相互作用色谱柱从包涵体中快速制备重组人干细胞因子
王骊丽*, 王超展, 耿信笃
(合成及天然功能性分子化学教育部重点实验室, 西北大学现代分离科学研究所, 陕西省分离科学重点实验室, 陕西 西安 710069)
摘要: 为了提高重组人干细胞因子(rhSCF)的复性效率,改进了高效疏水相互作用色谱(HPHIC)纯化和复性rhSCF的方法。首先将目标蛋白溶解于8.0 mol/L脲中,然后将rhSCF包涵体的提取液直接进样到不同规格的HPHIC柱进行纯化和复性。优化了固定相配基结构和流动相组成等实验条件,结果表明,本方法可以快速地获得高质量回收率和高生物活性的rhSCF,rhSCF在40 min内即可完成复性与纯化,目标蛋白的纯度在95.5%以上,质量回收率高于49.6%。通过体积排阻色谱和基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)的分析,确认rhSCF以单体存在。结果进一步证明HPHIC法是同时复性和纯化重组蛋白的有效工具。
关键词: 高效疏水相互作用色谱;重组人干细胞因子;包涵体
文章编号: 1000-8713(2011)01-0036-06
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12851.shtml 

气相色谱-质谱法测定聚氯乙烯包装材料和食品模拟物中的46种增塑剂
郭春海, 薄海波*, 段文仲, 贾海涛, 陈瑞春, 马育松, 艾连峰
(河北出入境检验检疫局, 河北 石家庄 050051)
摘要: 建立了46种增塑剂在聚氯乙烯(PVC)食品包装材料中的含量及其在水、3%乙酸、10%乙醇和橄榄油4种食品模拟物中迁移量的气相色谱-质谱(GC-MS)测定方法。食品包装材料、水质模拟物和橄榄油中增塑剂分别采用溶解-沉淀法、正己烷液-液萃取和凝胶渗透色谱(GPC)法提取。采用GC-MS法,在选择离子监测模式(SIM)下对46种增塑剂进行定性,采用外标法进行定量测定。各种增塑剂在0.1～2.0 mg/L质量浓度范围内呈线性,相关系数为0.9910～0.9999,各组分检出限均在0.005～0.05 mg/kg之间。在2种食品模拟物中,3个浓度添加水平下46种增塑剂的加标回收率在69.51%～107.21%之间,精密度(RSD, n=6)为3.53%～18.95%。该方法可满足PVC食品接触制品及4种不同性质的食品模拟物中多种类增塑剂的快速筛查和准确定性、定量测定要求。
关键词: 气相色谱-质谱;增塑剂;迁移量;塑料食品包装;食品模拟物
文章编号: 1000-8713(2011)01-0042-07
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12813.shtml 

亲水改性C18填料的制备及其在萃取水中酚类化合物中的应用
谢昕, 李云, 陈吉平*
(中国科学院大连化学物理研究所, 辽宁 大连 116023)
摘要: 通过在甲基丙烯酸十八酯(SMA)中加入亲水性单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMEA),以1-正丙醇/1,4-丁二醇为致孔剂,热聚合得到具有一定亲水性的新型C18填料,并将该填料应用于固相萃取(SPE)富集水中的酚类化合物。实验优化了致孔剂的配比、SPE过程中上样溶液pH值、洗脱剂种类等参数。在上样溶液pH为6.0,以5.0 mL乙腈为洗脱剂的优化条件下,5种酚类化合物在0.5～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.16～0.47 mg/L。所制备的亲水改性C18材料已成功用于大辽河水样中酚的检测,平均加标回收率为64.33%～92.14%, 相对标准偏差为4.2%～6.4%(n=3),证明了该填料对环境水样中痕量酚类化合物富集的可靠性。
关键词: 亲水改性C18填料;固相萃取;富集;酚类化合物
文章编号: 1000-8713(2011)01-0049-05
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12849.shtml 

中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定水中的4种酚类化合物
魏超1, 卢珩俊1,2, 陈梅兰2*, 朱岩1,3
(1. 桂林理工大学化学与生物工程学院, 广西 桂林 541004; 2. 浙江树人大学生物与环境工程学院, 浙江 杭州 310015; 3. 浙江大学化学系, 浙江 杭州 310028)
摘要: 建立了中空纤维液-液-液三相微萃取-高效液相色谱法测定水中4种酚类化合物的方法。实验系统地优化了影响萃取效率的因素(包括有机溶剂种类、接收相浓度、分散相pH值、加盐量、转速及萃取时间)。得到的最佳萃取条件为: 萃取剂为正辛醇,接收相NaOH溶液的浓度为0.09 mol/L,分散相的pH为4,萃取时间为40 min,搅拌速度为600 r/min,NaCl加入量达到100 g/L。在最佳萃取条件下,该方法对苯酚、4-甲酚、2,4-二甲酚和2-萘酚的检出限(信噪比为3)分别为0.4、0.4、1.2和0.4 μg/L,富集因子分别为111.6、129.5、71.0和175.6。在实际环境样品中添加5、50 μg/L水平的4种酚类化合物,其加标回收率为85.9%～119.0%。研究结果表明该方法简便、快速、准确,可用于水环境中酚类化合物的测定。
关键词: 中空纤维;三相液相微萃取;高效液相色谱法;酚类化合物;水;环境
文章编号: 1000-8713(2011)01-0054-05
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12812.shtml 

反相高效液相色谱法定量分析木质素的主要降解产物
江智婧, 朱均均, 李鑫, 连之娜, 余世袁, 勇强*
(南京林业大学 林木遗传与生物技术省部共建教育部重点实验室, 江苏 南京 210037)
摘要: 建立了反相高效液相色谱定量分析玉米秸秆蒸汽爆破预处理过程中产生的主要木质素降解产物的方法。采用C18色谱柱,柱温30 ℃,乙腈-水(含1.5%的醋酸)为流动相,梯度洗脱,流速为0.8 mL/min, 254 nm和280 nm波长下紫外检测,可实现4-羟基苯甲酸、香草酸、紫丁香酸、4-羟基苯甲醛、香草醛和紫丁香醛的有效分离。6种主要木质素降解产物线性回归方程相关系数为0.9999～1.0000,加标回收率均在96%以上,相对标准偏差低于2.5%(n=6),满足定量分析要求。
关键词: 反相高效液相色谱;酚类化合物;降解产物;木质素;玉米秸秆
文章编号: 1000-8713(2011)01-0059-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12848.shtml 

多环芳香硫化合物的定量结构-气相色谱保留指数关系
李正华, 程凡圣, 夏之宁*
(重庆大学化学化工学院, 重庆 400030)
摘要: 应用分子电性距离矢量(MEDV)对114个多环芳香硫化合物(PASHs)进行结构表征,通过多元线性回归建立了PASHs的气相色谱保留指数与MEDV参数之间的定量结构-保留值关系模型;同时采用逐步回归分析进行变量筛选,继而以留一法交互检验对所得优化模型进行预测能力评价,所建立的模型的相关系数为0.9947,交互检验相关系数为0.9940,表明该优化模型具有良好的稳定性和预测能力。此外,通过将样本集按2:1分成校准集和测试集预测,统计分析结果显示所建的模型具有良好的相关性和稳定性。本文所建的定量结构-保留值关系(QSRR)模型为预测PASHs的气相色谱保留指数提供了一个便捷有效的新方法。
关键词: 气相色谱保留指数;定量结构-保留指数关系;分子电性距离矢量;多环芳香硫化合物
文章编号: 1000-8713(2011)01-0063-07
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12787.shtml 

二维气相色谱法分析天然气水合物区沉积物间隙水中示踪气体的浓度
王虎1,2,3*, 杨群慧2, 季福武2, 周怀阳2, 薛翔4
(1. 中国科学院广州地球化学研究所, 广东 广州 510640; 2. 同济大学海洋地质国家重点实验室, 上海 200092; 3. 中国科学院研究生院, 北京 100049; 4. 中国科学院深圳先进技术研究所, 广东 深圳 518055)
摘要: 利用微流路控制技术中心切割装置(Deans Switch)、两根色谱柱(PoraPLOT Q和Molsieve 5A)和3个检测器(脉冲氦离子化检测器、火焰光度检测器、热导检测器),建立了一种二维气相色谱分析系统,实现了海洋中多种示踪气体组分(氢气、甲烷、二氧化碳、硫化氢)的同时分析和精确测定。氢气、甲烷、二氧化碳、硫化氢的含量分别在2～1030、0.6～501、120～10500和0.2～49.1 μmol/mol范围内的校正曲线线性关系良好,检出限分别为0.51、0.17、82和0.08 μmol/mol,10次重复测定含量的相对标准偏差均小于10%。通过对南海天然气水合物区沉积物间隙水顶空气的测定,表明该方法方便、灵敏、可靠,易于实现海上现场测定;与以往采用多种分析方法分别测定示踪气体相比,大大节省了样品量。该方法适用于海洋天然气水合物、海底热液等资源的调查和海洋溶解态气体的研究等。
关键词: 二维气相色谱法;氢气;甲烷;二氧化碳;硫化氢;天然气水合物
文章编号: 1000-8713(2011)01-0070-05
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12814.shtml 

高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法定量测定低聚木糖样品中的低聚木糖
范丽, 徐勇*, 连之娜, 勇强, 余世袁
(南京林业大学林木遗传与生物技术教育部重点实验室, 江苏 南京 210037)
摘要: 建立了低聚木糖样品中的木二糖至木六糖等低聚木糖的高效阴离子交换色谱定量测定方法,并根据低聚木糖的聚合度与色谱保留时间的线性关系,对木七糖和木八糖的保留时间进行预测。采用CarboPacTM PA200阴离子交换柱(3 mm×250 mm),以醋酸钠和氢氧化钠为淋洗液进行二元梯度洗脱,脉冲安培法进行检测。结果表明,木二糖至木六糖在0.804～8.607 mg/L质量浓度范围内的线性关系良好,检出限为0.064～0.111 mg/L,定量限为0.214～0.371 mg/L。将该方法用于低聚木糖产品的检测,3个添加水平的加标回收率为84.29%～118.19%,相对标准偏差(n=3)为0.44%～14.87%。结果表明该方法适用于低聚木糖产品中有效成分的快速、高效分离和定量测定。
关键词: 高效阴离子交换色谱;脉冲安培检测;低聚木糖
文章编号: 1000-8713(2011)01-0075-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12785.shtml 

技术与应用

高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中五种黄色化工染料
林赛君1*, 屠海云1, 孙岚1, 肖海龙1, 潘向荣1, 马晓燕2
(1. 杭州市质量技术监督检测研究院, 浙江 杭州 310019; 2. 中国计量学院, 浙江 杭州 310018)
摘要: 采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)建立了食品中非法添加的碱性橙、碱性嫩黄、酸性橙I、酸性橙II和酸性黄36这5种黄色工业染料的定量定性分析方法。使用Agilent ODS C18分离柱(50 mm×2.0 mm, 1.8 μm),以5 mmol/L乙酸铵水溶液(0.1%甲酸)-乙腈(3:2, v/v)为流动相,流速为0.3 mL/min。采用电喷雾离子化源,以多反应监测(MRM)方式分别在正、负离子模式下进行检测。在最佳检测条件下,得到了较宽的线性范围和较低的定量检出限。碱性橙和碱性嫩黄的线性范围均为5.0～80.0 mg/L;酸性橙I、酸性橙II及酸性黄36的线性范围均为10.0～160.0 μg/L。食品中碱性橙、碱性嫩黄、酸性橙I、酸性橙II及酸性黄36的定量限分别为20、20、40、40、40 ng/g。该方法重现性较好,保留时间和峰面积的相对标准偏差分别不大于0.50%和2.14%。本研究还测定了鸡肉、豆制品和黄鱼中添加的5种化工染料,回收率在79.8%-95.2%之间,结果令人满意。
关键词: 高效液相色谱-串联质谱法;黄色工业染料;鸡肉;豆制品;黄鱼;食品
文章编号: 1000-8713(2011)01-0079-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12852.shtml 

高效液相色谱法同时测定中药材虎掌南星的核苷类成分
陆丹, 罗芬, 池玉梅*, 吴皓
(南京中医药大学, 江苏 南京 210046)
摘要: 建立了高效液相色谱同时测定中药材虎掌南星中核苷类活性成分(腺嘌呤、次黄嘌呤、黄嘌呤、尿苷、胸腺嘧啶、腺苷、鸟苷)含量的方法。以Lichrospher C18色谱柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm)分离,以乙腈-水(含0.1%甲酸)为流动相,梯度洗脱,在254 nm下检测,腺嘌呤、次黄嘌呤、黄嘌呤、尿苷及鸟苷分别在1.6～50 mg/L范围内、胸腺嘧啶和腺苷分别在1.2～40 mg/L范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.9995,加标回收率为98.9%～101.2%,相对标准偏差均小于3%。方法学考察结果显示符合含量测定要求,并应用于不同产地虎掌南星的测定。该方法操作简便、快速,结果可靠,重现性好,可作为虎掌南星质量评价的参考依据。
关键词: 高效液相色谱法;核苷;虎掌南星；中药材
文章编号: 1000-8713(2011)01-0083-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12784.shtml 

高效液相色谱-间接光度检测法测定己内酰胺酸团中的正己烷含量
李立南, 段正康*, 曾红艳, 贺玉平, 陈秋云
(湘潭大学化工学院 化工过程模拟与优化教育部工程研究中心, 湖南 湘潭 411105)
摘要: 采用在流动相中添加有紫外吸收的本底试剂的方法,利用高效液相色谱-间接光度检测法直接测定己内酰胺酸团中无紫外吸收的正己烷含量。考察了流动相组成、本底试剂的种类和浓度、波长梯度等对测定的影响。确定的高效液相色谱条件: 色谱柱为Agilent HC-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),流动相为含1.17 mmol/L 1,5-萘二磺酸(本底试剂)的甲醇-水(85:15, v/v)溶液,柱温为35 ℃,流速为1.0 mL/min,并采用设定波长梯度的方法调整系统峰和被测峰的相对大小。该分析方法的线性范围为0.5～20 mg/kg,相关系数为0.99993,相对标准偏差为2.53%,检出限为0.03 mg/kg,加标回收率为98.45%～102.3%。方法简单,选择性好,灵敏度高,抗干扰强,可快速准确地测定实际样品中的正己烷。
关键词: 高效液相色谱;间接光度检测;紫外检测;本底试剂;正己烷;己内酰胺酸团
文章编号: 1000-8713(2011)01-0087-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12789.shtml 

七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精的合成及其在气相色谱分离中的应用
尹明明1, 朱小波2, 刘勇良1, 钟江春3, 陈福良1*
(1. 农业部农药化学与应用重点开放实验室, 中国农业科学院植物保护研究所, 北京 100193; 2. 中国民用航空局第二研究所, 四川 成都 610041; 3. 中国农业大学理学院, 北京 100193)
摘要: 将甲氧甲基引入β-环糊精的2,3,6-位合成了新的气相色谱手性固定相七(2,3,6-三-O-甲氧甲基)-β-环糊精,并采用静态法将其涂渍在毛细管内壁制备毛细管气相色谱柱。考察了毛细管柱的柱性能和分离性能。结果表明该固定相对Grob试剂、苯的二取代位置异构体(硝基甲苯、溴甲苯、二氯苯和二甲苯)及手性化合物(2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯和2-甲磺酰基丙酸甲酯)都具有良好的分离效果。与固定相2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精的手性分离效果对比,结果显示两种手性固定相的分离能力各异,对一些手性脂类化合物对映体的分离存在互补性。
关键词: 环糊精衍生物;固定相;毛细管气相色谱;位置异构体;手性化合物
文章编号: 1000-8713(2011)01-0091-04
文章详细内容：http://www.chrom-china.com/CN/abstract/abstract12786.shtml