原文由 千里一盏灯(zcm666) 发表:
原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
原子吸收是测元素,测总量,但在高温气氛中还有非原子的其他离子形态时,这部分是不能测的。
火焰法的雾化效率只有10%左右。不能说我们测的结果只有总量的10%吧?
原吸本身就不是绝对测量,而是一个相对测量。
原吸测量除了电离干扰之外,还有化学干扰和物理干扰等等。
不能因为有这些干扰,我们就说我们测的不准,只能是元素总量的一小部分。
我们要通过各种手法消除这些干扰,使得自己的测量最接近真实值。
虽然原吸因为是相对测量,而允许存在10%左右的误差,但是不能说因为存在这些干扰使得测量结果偏低。
你可能误解了我的本意,这里说的测定结果偏低是指有电离干扰带来的负误差,而不是指雾化率的问题,雾化率虽然只有10%左右,但所有标液、试液都在10%的雾化率这个水平上,这属于系统误差,通过标准曲线法已经基本被抵消。相对石墨炉法,火焰法的雾化率低带来的问题是它的灵敏度没有石墨炉法高,而并不是说它的误差就一定很大,这里所谓结果偏低是特指有电离干扰这种个案,而不是泛指整个
原子吸收法,绝大多数元素的
原吸分析并不存在电离干扰的问题。
另外,楼上有人提到气氛中还有分子,对于待测元素来说,如果以分子形式存在的话,肯定是不被测定的部分,也是结果偏低的部分(因为处于原子态的原子轨道能级的跃迁能量与分子轨道能级跃迁的能量是不相同的,空心阴极灯产生的锐线光源只对处于基态的该原子有作用,使它获得特定光子跃迁到激发态,一般是第一激发态。而处于分子态的待测元素,其分子轨道能量差与光子不匹配,是不吸收锐线光源的,所以这部分未被测定),至于其他物质的分子(如氮化物等),它们是不吸收特殊谱线的,但它们产生的连续光谱却形成较大的背景值迭加到样品的吸光度值中,甚至完全掩蔽了待测元素的A吸光度值,这又是另一个问题了:背景的干扰及消除。
还需要说明的是:我在帖子中提到的浓度是指高温原子蒸汽中的待测元素的原子浓度(公式中是指谱线光路中的基态原子数N
0,因为谱线穿过气氛的光路“体积”恒定,因此也可视作是原子蒸汽的浓度),在导出定量公式时A与气氛中的浓度成正比,不是指溶液浓度,但因为测定条件恒定,因此,气氛中待测原子蒸汽的浓度正比于配制的标液或试液浓度(水溶液),所以,我们才能直接用配制的溶液浓度来对A作图或作回归方程的处理。
给大家一个
原子吸收光谱法的材料,许多道理,其中都讲得很清楚的。