主题：【求助】农残提取溶剂的选择

原文由 zzj8822(zzj8822) 发表:
      想请教一下，有机磷（甲胺磷、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷、敌敌畏、二嗪磷）、有机氯（六六六滴滴涕）、拟拟除虫菊酯（联苯菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氨氰菊酯）这几种农药一起提取的话用什么溶剂会比较好。
    其实以前是用乙腈按NY/T 761做的，我想我做的农药种类又不多，想能不能用丙酮什么的或者几种比较不那么毒的溶剂复合来提取或者有机磷有机氯分别用不同溶剂提取，然后再用761的方法做后续的步骤不知道可不可以？请教一下理论上的可行性？

用丙酮提取会比用乙腈提取共萃物多不少的，如果不加强净化，可能干扰更大些。

用乙腈是现在较普遍的方法，不一定非要用NY761，也可以用日本的多残留一齐分析法。

看文献欧洲也有用乙酸乙酯提取的，乙酸乙酯的毒性比乙腈小很多，但要上网查，看能不能查到。

农残检测前处理中几种提取方法　
　　1.索氏提取法(自动索式提取)

　　索氏提取法是一种经典萃取方法，在当前农药残留分析的样品制备中仍有着广泛的应用.　　
　　2.振荡提取和组织捣碎法(匀浆法)

　　振荡提取和组织捣碎法(匀浆法)，这两种提取方法相对更为简单，一般对植物样品、食品，尤其是含水量较高的新鲜样品，如蔬菜、水果等使用时较为方便简单。这两种方法也不需要特设的设备，普通的振荡器，离心机、匀浆机等均可使用;

　　　　在这两中方法中，一般使用的提取溶剂以极性溶剂居多，标准方法中以使用乙腈居多。　
　　3.超声波提取法

　　超声波提取具有不需要加热、操作简单、节省时间和提取效率高等优点，目前在农药残留分析的样品前处理中也有广泛的应用，如EPA3550方法。

　　　4.超临界流体萃取法
　　超临界流体萃取具有耗时短、消耗有机溶剂少等优点，所以在农药残留分析样品前处理中，特别在食品及中草药有效成分等天然药物成分的提取中有较多的应用;早期超临界流体萃取色谱仪(如吉尔森的，如果操作的时候没有说明书是不行的)用于萃取时所需要设置的条件等都较多。如需要二氧化碳、低温冷却设备(乙二醇冷却剂)、加入改性剂(提高极性化合物的溶解度)、压力设置、收集溶剂等等。
　　超临界流体萃取最大的优点是有机溶剂的使用(基本不用或者极少使用)，而且很容易实现对一些大分子化合物、热敏性和化学不稳定性物质的提取。当然设备成本是很多实验室必须考虑的问题。

5.加速溶剂提取法

　　加速溶剂提取法被美国环保署选定为标准方法(EPA3545)。加速溶剂提取很容易实现自动化(顺序提取)，目前，在对土壤和生物样品中农药残留分析的前处理上都有应用.　
　　6 微波萃取法

　　微波萃取就是通过分子极化和离子导电两个效应对物质直接加热，且加热均匀(目前的理论有微波热效应和非热效应的，具体就不在此讨论了)。根据微波的作用原理，微波萃取需要极性溶剂，但是一般都是混合溶剂提取。国内微波萃取的文献也相对较多一些，也能从某种程度上说明这种方法的适用性。　　　
　　7 基质固相分散技术

　　基质固相分散技术：MATRIX SOLID-PHASE DISPERSION(MSPD)是将样品(固态或者液态)直接与适合反相键合硅胶(如C18、C8等)一起混合和研磨(现在已经扩大到其他材料了，如硅藻土等)，使样品本均匀分数于固体相颗粒表面制成半固体装柱，然后采用类似SPE的操作进行洗涤和洗脱。
　　常用的检测方法有：酱油中氯丙醇的测定、苹果汁中农药多组分测定、持久性化合物(多氯联苯)等的提取测定等等。

农残检测前处理中水样的提取方法

　　1 液液萃取法

　　液液萃取法是根据目标物农药分子在水中和有机相中的分配定律，利用有机溶剂对水样品进行提取农药残留的一种方法。大部分农药的正辛醇-水分配系数(Kow)都较大，也就是脂溶性或疏水性较强，利用液液萃取能很好的萃取水样中的农残目标物。液液萃取是经典的提取方法，也是很多的方法与之相比的标准。

　　液液萃取一般在分液漏斗中进行，分液漏斗的活塞最好是聚四氟乙烯的，这样可以避免玻璃活塞上所涂的润滑剂溶解在有机溶剂中对分析结果造成必要的的影响。一般的液液萃取都是分步萃取的，在水样中加入一些盐类物质(如氯化钠、硫酸钠等)或调节水样的pH值，能降低目标物在水中的溶解度，从而提高萃取萃取的效率。一般的非极性强的目标物分子可以用石油醚、正己烷、环己烷、正辛烷等溶剂进行提取;中等极性目标物可以用二氯甲烷等溶剂进行提取;对于一些强极性、强水溶性的农药(某些有机磷农药如甲胺磷和某些氨基甲酸酯类农药)，一般液液萃取是很难达到理想的效果。液液萃取操作时要注意将过量的气体排出。

　　　2 固相萃取法

　　固相萃取法(solid phase extraction SPE)是指农药目标物分子通过被吸附剂的吸附作用而保留在吸附剂上，然后用一定的溶剂将其洗脱下来的过程。固相萃取法同样也可以用于固体/半固体样品制备中的净化过程。

　　固相萃取法根据吸附剂制备的方式可分为固相柱萃取和固相膜萃取，虽然两种方法略有不同，但是大致是相当的。目前，商品化的固相萃取小柱种类较多，如常用于水样中农药残留萃取的吸附剂通常为键合硅胶柱(如LC-C18、LC-C8)、萃取极性农药如有机磷中的草甘膦的离子交换柱等，此外，还有一些文献报道的吸附剂，如纳米碳、活性炭、XAD-2等材料做反相吸附剂;正相吸附剂如弗罗里硅土等。虽然国内用于SPE为前处理的农残检测文献很多，但是固相萃取法目前国内的相关标准方法较少(SL 392-2007固相萃取气相色谱/质谱分析法(GC/MS)测定水中半挥发性有机污染物)，所以如何建立固相萃取方法至关重要。要建立固相萃取方法，主要从这几个方面考虑：吸附剂的负载量(吸附容量)、穿透体积、淋洗曲线等。

乙酸乙酯和乙腈1比3混合溶剂提取

原文由 雾非雾(mcds) 发表:

原文由 zzj8822(zzj8822) 发表:
      想请教一下，有机磷（甲胺磷、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷、敌敌畏、二嗪磷）、有机氯（六六六滴滴涕）、拟拟除虫菊酯（联苯菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氨氰菊酯）这几种农药一起提取的话用什么溶剂会比较好。
    其实以前是用乙腈按NY/T 761做的，我想我做的农药种类又不多，想能不能用丙酮什么的或者几种比较不那么毒的溶剂复合来提取或者有机磷有机氯分别用不同溶剂提取，然后再用761的方法做后续的步骤不知道可不可以？请教一下理论上的可行性？

用丙酮提取会比用乙腈提取共萃物多不少的，如果不加强净化，可能干扰更大些。

用乙腈是现在较普遍的方法，不一定非要用NY761，也可以用日本的多残留一齐分析法。

看文献欧洲也有用乙酸乙酯提取的，乙酸乙酯的毒性比乙腈小很多，但要上网查，看能不能查到。

日本的多残留一齐分析法是什么方法？

原文由 cyd_2002(cyd_2002) 发表:

日本的多残留一齐分析法是什么方法？

日本厚生省公布的农业化学品残留检测方法中的多残留分析法。
论坛里的资料链接如下：
日本厚生劳动省-食品中残留农药兽药饲料添加剂检测方法
出自：【求助】－日本厚生劳动省-食品中农用化学品残留检测方法  2楼
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060609/454290/

“日本食品中农业化学品残留检测方法”
  http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=16309
出自：【求助】大豆的前处理方法  3楼
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20090318/1791998/

日本食品中农业化学品残留检测方法
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060406/384588/

丙酮可以没什么问题，但是一些产品在提取过程中可能会提出很多油脂，影响检测结果，最好还是用乙腈，但是有一个问题就是乙腈毒性较大，成本也相对较高一点

原文由 dahua1981(dahua1981) 发表:
乙酸乙酯和乙腈1比3混合溶剂提取

比乙腈好多少？