主题:【讨论】原子吸收分光光度法分析3价铬和6价铬为什么灵敏度不同?

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wmj31
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原文由 shufengliu(shufengliu) 发表:
此时它的光谱项为47S3,受激发产生跃迁,7S37P4,波长为357.9nm7S37P3,波长为359.4nm7S37P2,波长为360.3nm。"这一段还是没看懂。
前两个是相同的,后面的波长跟你的有区别啊。7S37P2是说s轨道,跃迁到p轨道吗?那个7是什么意思?

奇怪,我在我的仪器(热电M6)上确认了下,后面的波长确实是360.3nm,呵呵,两个仪器给出的波长不一样了。光谱项:nMLJ其中n为主量子数,L为总角量子数,M为光谱项的多重度,J为内量子数(就只能简单的说了,没法详细说明白,水平有限)。我们知道当发射光频率与原子中电子由基态跃迁到激发态(原子吸收中一般是第一激发态)所需要的能量ΔΕ相匹配时,原子将吸收能量发生跃迁,也就是说,比如你在357.9nm的波长下测三价铬和六价铬,在波长已定的情况下,由ΔΕ=hС/λ可知,原子中电子要由基态跃迁到激发态,就只能吸收ΔΕ(ΔΕ的能量还要刚好满足电子由基态跃迁到激发态所需的能量)。也就是说在这个波长下铬的基态电子吸收了发射线(357.9nm)的能量,由7S3跃迁到了7P4。在357.9nm下,三价铬和六价铬如果有吸收值(这里的吸收值不是由光谱干扰及其它的干扰产生的吸收值),就只能发生7S37P4的跃迁。而此时如果三价铬和六价铬在同一波长下灵敏度不同,那就说明了三价铬和六价铬产生的基态原子数不一样了,才导致的吸光度的不同。
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2011/7/7 13:08:35 Last edit by wmj31
逆天
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大家越来越有深度了哈,我曾听闻六价的铬和三价的铬两者很容易相互转化,以前我用紫外测六价铬时,前辈告诉我要在样品处理出来后的3个小时之内测完,原因是他们容易互相转化。
zhenzhu8938
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基态原子是否存在价态??如果有价态应该算是基态离子吧???所有的元素的原子基态都是不带电的吧???这个问题有点纠结!!不然原子吸收的升温程序就瞎掰了吧?
zhenzhu8938
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个人觉得六价铬和三价铬不一样的话,主要存在于其生成的氧化物的解离的难以程度,这个就决定的其原子化温度的控制,由于石墨炉是在原子化阶段是一个还原气氛,个人觉得算是一个氧化还原反应(置换反应),到最后是一个原子化过程
wmj31
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原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
个人觉得六价铬和三价铬不一样的话,主要存在于其生成的氧化物的解离的难以程度,这个就决定的其原子化温度的控制,由于石墨炉是在原子化阶段是一个还原气氛,个人觉得算是一个氧化还原反应(置换反应),到最后是一个原子化过程

六价铬和三价铬灵敏度不一样,是表现在火焰法时,石墨炉中好像没有这种情况。
阳光海岸
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原文由 开心(edwardyan) 发表:
个人认为:六价铬是失去6个电子的阳离子,三价铬是失去3个电子的阳离子。让他们都还原成不带电的原子,六价铬应该更困难。由于原子化率低,所以吸光度就低。


理由不成立,石墨炉原子吸收是完全原子化,不存在原子化率问题。我想楼主原子化温度太低,铬是高温元素,原子化温度最好2450度。另外注意记忆效应。必要时清除温度和时间需要考虑,或者做一个纯水以减少记忆效应。
用心飞
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原文由 lizhixuan(lizhixuan) 发表:
原文由 开心(edwardyan) 发表:
个人认为:六价铬是失去6个电子的阳离子,三价铬是失去3个电子的阳离子。让他们都还原成不带电的原子,六价铬应该更困难。由于原子化率低,所以吸光度就低。


理由不成立,石墨炉原子吸收是完全原子化,不存在原子化率问题。我想楼主原子化温度太低,铬是高温元素,原子化温度最好2450度。另外注意记忆效应。必要时清除温度和时间需要考虑,或者做一个纯水以减少记忆效应。

我忘记说了,这种效应是在火焰资料上看到的。一些分析的标准上也这么说。至于是否真的是这样,我还未通过实验来验证。感谢各位的讨论和回复。不管这帖是否是一伪命题,但是确实是一只下金蛋的鸡,抛砖引玉!谢谢各位。我认为在石墨管里,分析六价铬原子化时,是以三价铬的状态变为基态原子的。很强的还原气氛,会还原六价铬为三价铬。若是由两种价态变为基态原子的,那么两种铬的原子化温度应该差别很大。峰形会是一个特别的峰。
用心飞
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其实我真正想考虑的是,能不能用火焰和石墨炉结合分析水中铬的数据,来推算六价铬的量。若是火焰法,两种铬的吸光度值不同,而石墨炉又相同,就可以列方程求出六价铬量。这种分析方法可以参加原创大赛的,大家以为如何?
wmj31
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原文由 shufengliu(shufengliu) 发表:
其实我真正想考虑的是,能不能用火焰和石墨炉结合分析水中铬的数据,来推算六价铬的量。若是火焰法,两种铬的吸光度值不同,而石墨炉又相同,就可以列方程求出六价铬量。这种分析方法可以参加原创大赛的,大家以为如何?

这个方法估计实施不了,因为铬不只是有3价和六价,也有二价和四价存在的。
用心飞
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原文由 wmj31(wmj31) 发表:
原文由 shufengliu(shufengliu) 发表:
其实我真正想考虑的是,能不能用火焰和石墨炉结合分析水中铬的数据,来推算六价铬的量。若是火焰法,两种铬的吸光度值不同,而石墨炉又相同,就可以列方程求出六价铬量。这种分析方法可以参加原创大赛的,大家以为如何?

这个方法估计实施不了,因为铬不只是有3价和六价,也有二价和四价存在的。
那只需要验证二价和四价与三价的吸光度相同,就可以实施了?还有没有其它不能实施的理由?
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2011/7/9 9:49:36 Last edit by shufengliu
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