原文由 阳光上海(lizhixuan) 发表:原文由 jack510070(jack510070) 发表:
前些天我好像回复过类似的问题。
如果两个方程是等价的,那么它们应该有怎样的关系呢?很简单:两个斜率的乘积应该为1。但LZ的结果并不为1,这是什么原因?
因为作为最小二乘法估计的结果,这两个斜率的乘积应该是两组变量的线性相关系数的平方。
所以问题就很简单了:如果线性相关系数不等于1,那么用它们换算的结果就不相同。如果等于1,那么就相同。如是而已。
基本同意本贴观点。第一个方程式正确的,第二个方程错误。因为横坐标为浓度,纵坐标为吸光度,这是最小二乘法的基础。外标法的标准溶液浓度我们配置的是准确地,测定的吸光度有很大的随机性(可能有很大误差),参与最小二乘法计算,我们的不确定度计算也是以这个为基础。然后以吸光度反算推测样品浓度。
第二个方程以吸光度准确为横坐标,这样在于前提不对。
两者的差异就在于现行不好,最小二乘法的基础不一样(得到的斜率乘积不等于1,或者偏离1较远),结果就有很大差异。
原文由 阳光上海(lizhixuan) 发表:原文由 jack510070(jack510070) 发表:
前些天我好像回复过类似的问题。
如果两个方程是等价的,那么它们应该有怎样的关系呢?很简单:两个斜率的乘积应该为1。但LZ的结果并不为1,这是什么原因?
因为作为最小二乘法估计的结果,这两个斜率的乘积应该是两组变量的线性相关系数的平方。
所以问题就很简单了:如果线性相关系数不等于1,那么用它们换算的结果就不相同。如果等于1,那么就相同。如是而已。
基本同意本贴观点。第一个方程式正确的,第二个方程错误。因为横坐标为浓度,纵坐标为吸光度,这是最小二乘法的基础。外标法的标准溶液浓度我们配置的是准确地,测定的吸光度有很大的随机性(可能有很大误差),参与最小二乘法计算,我们的不确定度计算也是以这个为基础。然后以吸光度反算推测样品浓度。
第二个方程以吸光度准确为横坐标,这样在于前提不对。
两者的差异就在于现行不好,最小二乘法的基础不一样(得到的斜率乘积不等于1,或者偏离1较远),结果就有很大差异。