主题：【求助】钠空心阴极灯寻峰问题，谢谢了。。

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
  这个现象好像对于铅也是，用发射光谱测量pb时，220nm的信号值比283的要强，比217也强。但对于原子吸收，220nm的基本没信号！这个是什么原因，是不是跟光源有有关？ICP可以提高足够的能量，而空心阴极灯因为条件的限制达不到那个能量？可以解析一下吗？
  还有一个就是，如何理解概率跃迁，因为原子的激发态只停留10-8秒，但原子化阶段（石墨炉）据资料显示可以把原子云束缚1s，虽然灯不灭，原子的吸收和发射会互相抵消，想请教一下，是不是所有的原子都吸收过283.0nm这个谱线？？也就说打个比喻：有三个原子，第一个吸收了283.0，之后回到基态，发射能量，这个就抵消了，再去吸收217.0nm的谱线？？检测器认为这个原子其实没有吸收283.0nm，而是产生了217.0nm的原子吸收，其实每个都系吸收的，但是一个概率跃迁的问题,是处于一个动态平衡来分析的？这个理解对吗？？
  还有，我们能从我们的样品峰哪里得到相关的信息吗？能不能把样品峰理解为，原子蒸汽产生的总量，其中每一个点（瞬时点）发生了上面理解的概率吸收？？谢谢专家解答一下！！

原文由 wmj31(wmj31) 发表:

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
  这个现象好像对于铅也是，用发射光谱测量pb时，220nm的信号值比283的要强，比217也强。但对于原子吸收，220nm的基本没信号！这个是什么原因，是不是跟光源有有关？ICP可以提高足够的能量，而空心阴极灯因为条件的限制达不到那个能量？可以解析一下吗？
  还有一个就是，如何理解概率跃迁，因为原子的激发态只停留10-8秒，但原子化阶段（石墨炉）据资料显示可以把原子云束缚1s，虽然灯不灭，原子的吸收和发射会互相抵消，想请教一下，是不是所有的原子都吸收过283.0nm这个谱线？？也就说打个比喻：有三个原子，第一个吸收了283.0，之后回到基态，发射能量，这个就抵消了，再去吸收217.0nm的谱线？？检测器认为这个原子其实没有吸收283.0nm，而是产生了217.0nm的原子吸收，其实每个都系吸收的，但是一个概率跃迁的问题,是处于一个动态平衡来分析的？这个理解对吗？？
  还有，我们能从我们的样品峰哪里得到相关的信息吗？能不能把样品峰理解为，原子蒸汽产生的总量，其中每一个点（瞬时点）发生了上面理解的概率吸收？？谢谢专家解答一下！！

    但原子化阶段（石墨炉）据资料显示可以把原子云束缚1s?我不知道你在哪里看到的资料说的是束缚。看到束缚这个词怪怪的。我觉得应该是在高温状态下，元素解离的原子能在原子化器停留1S左右（因为原子化阶段停气了），没听说过原子云这个词，要么是电子云，要么是原子，哪来的原子云？
    其实激发态的原子数与基态的原子数相比是很小的，邓勃教授写的那本书“应用原子吸收与原子荧光光谱分析”的18页有说到，这里举个数据，钠元素在3000K温度下，激发态的原子数与基态的原子数之比为0.000583.所以你说有三个原子，第一个吸收了283.0，之后回到基态，发射能量，这个就抵消了，再去吸收217.0nm的谱线的情况是不对的。这涉及到概率问题，
    其实每个都系吸收的，但是一个概率跃迁的问题,是处于一个动态平衡来分析的。这个是对的。

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
        原子云其实就是原子蒸汽啊，也就是说原子蒸汽会在石墨炉内停留1s，因为停气了或气流量很小。意思跟你的一样，就是原子在石墨炉内的停留时间啊！就是因为是一个概率问题：10-8s之后回到了基态，那因为空心阴极灯是不灭的，所以原子会继续吸收能量，有概率的问题，所以它是会吸收283.0nm的和217.0nm的波长，所以它如果去吸收217.0nm，对于检测器而言，这个原子实际上产生了217.0nm的吸收，因为抵消了，因为样品量大（原子数多），所以它服从概率分布，这样才有了灵敏线和次灵敏线吸收之分！！这个说法对吗？
  激发态的数目很少是因为外界的能量而已，因为如果没有光源，它的激发态肯定很少啊，也就是你说的那个3000k下的，这个我有看过说，但是空心阴极灯发出的谱线会产生吸收，我是在考虑这个情况，这个吸收具体是怎样的去吸收，原子吸收的光是不是吸收到激发态后会基态又继续吸收的？？我主要是想去理解那个样品出来的峰，是不是两个效应控制下的：1，一个是概率吸收（我认为每个原子都有机会吸收283.0nm，但是是否被抵消了，也就是说一个蒸汽和蒸汽压的问题，会蒸发和溶解的动态平衡）  2，一个是原子化效率的影响（样品峰反映了每个阶段的原子化产生的原子数目的多少，而原子的吸收服从概率吸收），因而通过这两种效应来产生了样品峰！！

原文由 wmj31(wmj31) 发表:

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        原子云其实就是原子蒸汽啊，也就是说原子蒸汽会在石墨炉内停留1s，因为停气了或气流量很小。意思跟你的一样，就是原子在石墨炉内的停留时间啊！就是因为是一个概率问题：10-8s之后回到了基态，那因为空心阴极灯是不灭的，所以原子会继续吸收能量，有概率的问题，所以它是会吸收283.0nm的和217.0nm的波长，所以它如果去吸收217.0nm，对于检测器而言，这个原子实际上产生了217.0nm的吸收，因为抵消了，因为样品量大（原子数多），所以它服从概率分布，这样才有了灵敏线和次灵敏线吸收之分！！这个说法对吗？
  激发态的数目很少是因为外界的能量而已，因为如果没有光源，它的激发态肯定很少啊，也就是你说的那个3000k下的，这个我有看过说，但是空心阴极灯发出的谱线会产生吸收，我是在考虑这个情况，这个吸收具体是怎样的去吸收，原子吸收的光是不是吸收到激发态后会基态又继续吸收的？？我主要是想去理解那个样品出来的峰，是不是两个效应控制下的：1，一个是概率吸收（我认为每个原子都有机会吸收283.0nm，但是是否被抵消了，也就是说一个蒸汽和蒸汽压的问题，会蒸发和溶解的动态平衡）  2，一个是原子化效率的影响（样品峰反映了每个阶段的原子化产生的原子数目的多少，而原子的吸收服从概率吸收），因而通过这两种效应来产生了样品峰！！

    呵呵，概念不能乱用。对于铅的基态原子而言，在这种情况下，基态原子最容易吸收217.0nm的波长发生跃迁，而吸收283.3nm的波长的发生跃迁的概率相对要小点。不是你之前理解的：有三个原子，第一个吸收了283.0，之后回到基态，发射能量，这个就抵消了，再去吸收217.0nm的谱线？？检测器认为这个原子其实没有吸收283.0nm，而是产生了217.0nm的原子吸收。既然吸收的217.0nm的概率最大，没理由先去吸收283.3nm的波长，而且就算是你说的先吸收再发射，两者相抵了，但吸收后再发射的波是各个方向的（原子荧光的原理和这个类似），是没法相抵消。
  不理解你想知道什么。样品出峰的问题：原子化效率可以认为是差不多或者是不变的，原子浓度最大时，产生的吸光度最大。而原子的浓度处于一种动态的情况，有损失和产生的情况，当产生的速率和损失的速率相同时，此时的原子浓度最大，即此时产生了峰值。

原文由 wmj31(wmj31) 发表:
    虽然在原子化的时候停气，但在高温状态下，气体的扩散速度是很快的，再加上石墨管的进样孔的存在下，原子的损失其实是很严重的，要不然也只是停留1s左右。你说的有道理。
  第二段，认真去理解原子吸收的概念，就会知道了。
  你理解错原子吸收的概念了。原子吸收就是吸收光源发出的波长后，检测器检测到光源光通量的变化，而产生吸光度的。这可原子发射不是一个概念。

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    虽然在原子化的时候停气，但在高温状态下，气体的扩散速度是很快的，再加上石墨管的进样孔的存在下，原子的损失其实是很严重的，要不然也只是停留1s左右。你说的有道理。
  第二段，认真去理解原子吸收的概念，就会知道了。
  你理解错原子吸收的概念了。原子吸收就是吸收光源发出的波长后，检测器检测到光源光通量的变化，而产生吸光度的。这可原子发射不是一个概念。

    我知道那个系光率的问题，但实际情况下会存在着发射的，因为在10-8次方秒，原子是不可能所有从石墨炉中逃逸的，这个产生的发射怎么可以不考虑进去啊？
  还有正因为检测器是检测光的，所以只要有光到达检测器，检测器检测到光的信号就有信号（当然这个检测器也要看是光是怎么过去的），但我们可以认为，光源没吸收的为100%，检测器检测到了，通过石墨管后，检测器也检测到光了，缺少的部分就被检测器认为是吸收了！！但是我们要知道缺少这部分究竟是不是真的是原子吸收了？是怎么吸收的？这个才是我问题的核心。
    因为根据我上面说的，原子会吸收空心阴极灯的光，在很短的时间内会回到基态（这时的原子还是在石墨管内），这时它就会发出能量，这个能量如果也是以光的形式散发，它就会跟它的吸收抵消，所以检测器检测不到这个光。如果它以其他形式损失，检测器就会觉得光少了，也就认为产生了原子吸收。但如果这个原子回到基态后，再去吸收其他谱线的光，检测器也会认为它产生了吸收！！
  如果情况是第二种的话：必然会导致这个原子吸收所有谱线的光且都会被检测器检测到，但这个明显与事实不符合！！
  如果是第一种的话：正如你所说的，原子荧光也不是同一个面，不可以抵消！！但是我这里有个想法，因为荧光其实跟我们的共振吸收有点不一样，而且我们原子吸收的灯与荧光上的灯好像构造是不一样的！！所以会不会我是我这个想法呢：由于我们原子吸收的空心阴极灯的构造问题，原子吸收后发射是不会产生荧光的，只会按原来的能量返回光路，因为抵消了，检测器那里就没有信号了！！
  有什么不对或有新的理解还是有资料的话，希望可以发点给我或跟我说说您的想法！！谢谢！！！

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    虽然在原子化的时候停气，但在高温状态下，气体的扩散速度是很快的，再加上石墨管的进样孔的存在下，原子的损失其实是很严重的，要不然也只是停留1s左右。你说的有道理。
  第二段，认真去理解原子吸收的概念，就会知道了。
  你理解错原子吸收的概念了。原子吸收就是吸收光源发出的波长后，检测器检测到光源光通量的变化，而产生吸光度的。这可原子发射不是一个概念。

    我知道那个系光率的问题，但实际情况下会存在着发射的，因为在10-8次方秒，原子是不可能所有从石墨炉中逃逸的，这个产生的发射怎么可以不考虑进去啊？
  还有正因为检测器是检测光的，所以只要有光到达检测器，检测器检测到光的信号就有信号（当然这个检测器也要看是光是怎么过去的），但我们可以认为，光源没吸收的为100%，检测器检测到了，通过石墨管后，检测器也检测到光了，缺少的部分就被检测器认为是吸收了！！但是我们要知道缺少这部分究竟是不是真的是原子吸收了？是怎么吸收的？这个才是我问题的核心。
    因为根据我上面说的，原子会吸收空心阴极灯的光，在很短的时间内会回到基态（这时的原子还是在石墨管内），这时它就会发出能量，这个能量如果也是以光的形式散发，它就会跟它的吸收抵消，所以检测器检测不到这个光。如果它以其他形式损失，检测器就会觉得光少了，也就认为产生了原子吸收。但如果这个原子回到基态后，再去吸收其他谱线的光，检测器也会认为它产生了吸收！！
  如果情况是第二种的话：必然会导致这个原子吸收所有谱线的光且都会被检测器检测到，但这个明显与事实不符合！！
  如果是第一种的话：正如你所说的，原子荧光也不是同一个面，不可以抵消！！但是我这里有个想法，因为荧光其实跟我们的共振吸收有点不一样，而且我们原子吸收的灯与荧光上的灯好像构造是不一样的！！所以会不会我是我这个想法呢：由于我们原子吸收的空心阴极灯的构造问题，原子吸收后发射是不会产生荧光的，只会按原来的能量返回光路，因为抵消了，检测器那里就没有信号了！！
  有什么不对或有新的理解还是有资料的话，希望可以发点给我或跟我说说您的想法！！谢谢！！！

  你认为的，原子吸收后发射是不会产生荧光的，只会按原来的能量返回光路，因为抵消了，检测器那里就没有信号了！的想法是纯理想化了，实际上纯理想化也是不能实现的，要考虑到激发态的原子会给基态的原子，其他的气体分子或者原子，又或者是于石墨管管壁相碰撞，而损失掉能量等，这种情况不是小概率事件，不能忽略的。