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原文由 阳光上海(lizhixuan) 发表:
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不确定度评定中仪器不确定度和重复性不确定度是否重复?是否只要仪器不确定度就可以!
仪器引入的测量不确定度属于不确定度的B类评定,是引用不确定度。
样品重复测量引入的不确定度属于不确定度的A类评定,是用标准偏差计算出来的。
看他们是否重复,要考虑他们是否有相关性。
现在的很多不确定度评定文章漏项、相关性、重复评定和计算错误好多,所以其评定的不确定度很小。
那我举例:饮料中苯甲酸用HPLC测定,前处理基本上就没有,过膜就可以测定。重复性不确定度产生就应该是仪器造成的!是不是这种情况下重复性不确定度可以省略?
这个也要考虑是否有吸附或者稀释影响。样品加标回收率引入的不确定度也是需要考虑的。
如果考虑加标回收就更复杂,例如农残之类的加标回收范围很宽65~130%。不确定度我们一般不考虑加标回收!
还有就是重复性不确定度和仪器不确定度有一部分是重复!因为你重复性的数据也是通过仪器得出,个人认为有部分重复!望高手指教!
加标回收率引入的不确定度属于复现性,包含重复性引入的不确定度,做了加标回收的不确定度就不带入重复性引入的不确定度,如果非要带,那么考虑相关性,两者相关系数为-1,所以也要减除重复性。如果不考虑回收率,那么你的评定结果偏小。按道理说你检测任何一个结果(含回收率后的结果)95%都落在不确定度范围内,如果你的结果不是95%都落在不确定度范围内说明你有明显漏项(漏了不确定度主要分量)。我一般考虑标准曲线和回收率引入的不确定度,他们都属于不确定度的A类评定,其实也有少许重复评定但无法分开,所以不再考虑其他的A类评定了。
合成标准不确定度的主要贡献分量一般在于不确定度的A类评定。B类评定如果常量分析我们要考虑修正值;微量分析我们一般不考虑修正值,只按照允许值按均匀分布处理,按均匀分布处理得到的不确定度分量远低于A类评定分量,所以我们不必考虑修正值。