主题:【讨论】聚合物玻璃化温度和熔点的影响因素有哪些

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suliaocailiao
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原文由 KK-yiqi(zhengkang) 发表:
可能说得不够清楚。
增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低,对于无定形材料尤其显著;
对于结晶聚合物,熔融结晶过程中,由于高分子链容易运动,结晶结构可能更完善,这时,熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高,因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。这种作用在结晶能力比较弱的聚合物中表现得明显。例如PET,无定形很多时,Tg在50-60度,结晶完善时,Tg变为70-80度。
当同时存在增塑剂时,要看二者的作用哪个更强,也就是说,Tg的降低或升高都是有可能的。


就是说有个主次关系在里面了
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那对于熔点的影响是不是也具有两面性呢?
我也想一方面是增塑剂使得熔点降低,另一方面结晶度的提高使得熔点上升,所以,熔点的上升与下降也都是可以出现的现象。
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可能说得不够清楚。
增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低,对于无定形材料尤其显著;
对于结晶聚合物,熔融结晶过程中,由于高分子链容易运动,结晶结构可能更完善,这时,熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高,因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。这种作用在结晶能力比较弱的聚合物中表现得明显。例如PET,无定形很多时,Tg在50-60度,结晶完善时,Tg变为70-80度。
当同时存在增塑剂时,要看二者的作用哪个更强,也就是说,Tg的降低或升高都是有可能的。


看了很多材料,和您的这个讲的都很接近。
KK-yiqi
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原文由 suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:
那对于熔点的影响是不是也具有两面性呢?
我也想一方面是增塑剂使得熔点降低,另一方面结晶度的提高使得熔点上升,所以,熔点的上升与下降也都是可以出现的现象。

聚合物熔体结晶时,给它足够的结晶条件,晶体结构会更完善,片晶厚度会增大,而且,增塑剂会被排挤到非晶区,此时,对样品作升温扫描,表现出的就是熔点升高。
结晶完善程度不高的情况下,增塑剂分散得比较广,此时,有利于分子链运动的作用会大些,熔点会降低。
其实熔化主要的原因是结晶的熔化。
suliaocailiao
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那对于熔点的影响是不是也具有两面性呢?
我也想一方面是增塑剂使得熔点降低,另一方面结晶度的提高使得熔点上升,所以,熔点的上升与下降也都是可以出现的现象。

聚合物熔体结晶时,给它足够的结晶条件,晶体结构会更完善,片晶厚度会增大,而且,增塑剂会被排挤到非晶区,此时,对样品作升温扫描,表现出的就是熔点升高。
结晶完善程度不高的情况下,增塑剂分散得比较广,此时,有利于分子链运动的作用会大些,熔点会降低。
其实熔化主要的原因是结晶的熔化。


我突然产生了一种想法,会不会随着结晶度的提高,无定形区成为了增塑剂的聚集区?
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