主题：【求助】叶片中挥发物成分和相对含量，与测定时叶片的质量克数有无关系

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“顶空方式，则是所有气体都进入仪器测定，而非选择性的。”
请问比例会和样品本身一样吗？

比例和样品本身不一样，只是样品上面的气相部分进入仪器。在上部气相部分，挥发性强的组分比挥发性小的组分比例大。

那这样子的话顶空定量就比较难保证准确性了？

顶空定量也可以做到准确的，但需要在在相同条件下做标线（最好在相同的基质中）。

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“顶空方式，则是所有气体都进入仪器测定，而非选择性的。”
请问比例会和样品本身一样吗？

比例和样品本身不一样，只是样品上面的气相部分进入仪器。在上部气相部分，挥发性强的组分比挥发性小的组分比例大。

那这样子的话顶空定量就比较难保证准确性了？

顶空定量也可以做到准确的，但需要在在相同条件下做标线（最好在相同的基质中）。

比如有个样品，含30%的乙醇、30%丙酮、40%正己烷。如果用顶空能得到3:3:4的比例关系吗？会不会因为样品的挥发性不同导致顶空瓶中乙醇20%、丙酮60%、20%正己烷？

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回symmacros版主：
“SPME相当于将顶空的平衡态打破，将气体中的待测组分浓缩到萃取头上，气体和样品中的待测组分不是平衡态。”这一点我不敢苟同。也许我了解SPME太少了，也许下列文献也讲的不正确（或者我的理解不正确）。

上面文献中的“平衡态”，说的是气体和SPME萃取头之间的平衡。（这个平衡一般是要达到的，但也有不到平衡态就进样的，需要严格控制萃取条件一致，特别是萃取时间一致。）

我上面说的“不平衡”，说的是气体和样品之间的平衡。（这个平衡相对于顶空的平衡态，移动了。）
我把这个说成“不平衡”是错误的，向symmacros版主道歉。

楼主的两种样品处理是：1.  2g样品放入10mL瓶； 2.  20g样品放入100mL瓶。
两种处理都做顶空，效果是一样的。
两种处理都做SPME，效果不一样。第2种处理，SPME萃取的待测组分比第一种处理多，灵敏度高一些。
一种处理做顶空，一种处理做SPME，SPME灵敏度始终高于顶空。

大家都是来这里交流探讨，相互帮忙，千万不要讲道歉。我也未对楼主的问题完全理解或没搞懂。我对许多问题也是不懂的。

你说的有道理，既是平衡也是有一定的条件的。我也在想因为SPME的吸附或溶解样品的量非常小（相对于整个样品量），对气体和样品之间的平衡的影响很有限，也不知道对不对？

再请教一个问题，静态顶空是平衡的，如果是动态顶空，因为有上面的气体不断抽走，是不是也无法达到气体和样品之间的平衡呢？

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回symmacros版主：
“SPME相当于将顶空的平衡态打破，将气体中的待测组分浓缩到萃取头上，气体和样品中的待测组分不是平衡态。”这一点我不敢苟同。也许我了解SPME太少了，也许下列文献也讲的不正确（或者我的理解不正确）。

上面文献中的“平衡态”，说的是气体和SPME萃取头之间的平衡。（这个平衡一般是要达到的，但也有不到平衡态就进样的，需要严格控制萃取条件一致，特别是萃取时间一致。）

我上面说的“不平衡”，说的是气体和样品之间的平衡。（这个平衡相对于顶空的平衡态，移动了。）
我把这个说成“不平衡”是错误的，向symmacros版主道歉。

楼主的两种样品处理是：1.  2g样品放入10mL瓶； 2.  20g样品放入100mL瓶。
两种处理都做顶空，效果是一样的。
两种处理都做SPME，效果不一样。第2种处理，SPME萃取的待测组分比第一种处理多，灵敏度高一些。
一种处理做顶空，一种处理做SPME，SPME灵敏度始终高于顶空。

大家都是来这里交流探讨，相互帮忙，千万不要讲道歉。我也未对楼主的问题完全理解或没搞懂。我对许多问题也是不懂的。

你说的有道理，既是平衡也是有一定的条件的。我也在想因为SPME的吸附或溶解样品的量非常小（相对于整个样品量），对气体和样品之间的平衡的影响很有限，也不知道对不对？

再请教一个问题，静态顶空是平衡的，如果是动态顶空，因为有上面的气体不断抽走，是不是也无法达到气体和样品之间的平衡呢？

我有错误自然是要承认，回避错误不好，在技术上，理是越辩越明。

“SPME的吸附或溶解样品的量非常小（相对于整个样品量），对气体和样品之间的平衡的影响很有限”，我觉得不对。高含量的样品一般不采用SPME，一般用SPME是富集微量待测物，含量在ppm到ppb级的样品，达到平衡时，大部分待测物应该被富集到萃取头上，否则就失去了用SPME的意义。SPME对气体和样品之间的平衡，对微量待测物来说影响很大。

动态顶空理论上会把样品中的全部待测组分吹扫出来，所以吹扫完成后气体和样品之间已经不存在平衡。