主题：【原创】提问帖（5.23）：气相色谱出现鬼峰，应该怎么解决呢？（答案已出）

在闪蒸进样器的长期使用中，人们逐渐发现了两个由于设计的几何结构上的缺陷而出现的问题，闪蒸进样器内管中较大的死体积在进样量很小的情况下容易出现“指数”流动；以及有时会莫明其妙地出现“鬼峰”。
⑴　气化室的死体积
　　进样器内的气化室是指进样器中能插入微量注射器针头并适用于样品气化的内管，通常它的容积不应超过0.5 ml，其死体积太大会导致进样时出现“指数”流动。在早期的气相色谱工作中，由于人们喜欢使用内径较粗的色谱柱和因此可以引入较大的进样量，一个0.5 ml的气化室容积还显得比较适用；而在气相色谱检测器发展到有较高灵敏度后，人们可以用较少的样品量在内径较细的色谱柱上获得较好的组分分离，这本来是一个好的进展，然而，随之出现的问题是，当进样量减少时，在原来的闪蒸进样器的0.5 ml气化室容积下，小进样量（例如0.1 μl）的样品气化后产生的蒸气体积可能不足以隔断气化室中的载气流，从而造成“指数”流动。因此必须改进闪蒸进样器，使它的几何死体积变得更小，这样才会有利于达到“塞子”流动。此外，虽然在早期的气相色谱法应用中可以往色谱柱中引入较大的样品量，但在使用较长色谱柱的情况下，会由于柱的阻力较大而造成样品在气化时部分样品蒸气“反冲”到进样器前的载气气路中。“反冲”到进样器前的载气气路中的样品蒸气会因为那里较低的温度而凝集在气路中，久而久之会造成气路不畅通，并且这些凝集的样品会随载气逐渐蒸发导致记录的色谱图中的基线波动，甚至会污染进样器，从而产生“鬼峰”。
⑵　“鬼峰”（Ghost peak）的来历
　　所谓“鬼峰”，是指在样品中并不存在这种组分的情况下给出的峰。通常“鬼峰”有以下特点：保留时间不定；峰流出持续时间较长；峰形较扁平并容易呈现畸形；峰面积较大。当长期进行高温气相色谱分析的情况下很可能会导致出现“鬼峰”，出现“鬼峰”有以下几种原因：
　●　由于进样器的气化温度设置得不够高，导致样品未完全气化并积留在进样器的气化室内被逐渐炭化，这些炭化物又吸附了以后引入的样品中的部分高沸点组分。
　●　由于进样量太大，造成部分样品蒸气被“反冲”到进样器前的载气气路中，并在长期流动的载气流下逐渐转移到进样器的顶端温度较低的区域。
　●　由于进样过程中在压下注射器芯的同时太急于拔出微量注射器的针头，导致部分样品在还未气化的情况下随针头的拔出而挤留在进样封垫靠气化室的一侧，并慢慢地蒸发到流动的载气中带入色谱柱。
　●　在较高的进样器温度下进样封垫中的低聚物被蒸出，并随载气蒸发流过进样器的气化室并凝聚在进样器与柱顶端的接口处。
　●　由于进样技术差导致进样过程中微量注射器的针头尖端弯曲，弯曲的针尖划碎了进样封垫，并在下一次进样时由注射器的针头将碎屑带入了进样器的气化室，以后引入的样品中的部分组分会溶入到这些封垫碎屑中，慢慢地蒸发到流动的载气中进入色谱柱。
　●　在往进样器上连接色谱柱时由于过度地拧紧柱接头螺帽而挤碎了柱接头垫圈，它们又在长期工作中吸收了样品蒸气中的高沸点组分。
　　在人们开始应用细径柱和小进样量后，在同样的气化温度和载气流速下样品不完全蒸发和样品蒸气“反冲”的问题趋于缓和，因此很少因为这两个原因而再出现“鬼峰”。当您进样时，特别是在较高进样温度下往进样器引入一个较大的样品量时，由于样品瞬间气化膨胀产生的蒸气压力的冲击，导致那些已吸收或吸附了样品中高沸点物的封垫碎屑、炭化物、被挤碎的柱接头垫圈或粘附在进样器较冷区域的高沸点残留物会随载气流一起被扫入色谱柱，最后流出色谱柱形成“鬼峰”。

原文由 Eda(diamonsil-girl) 发表:

原文由 dahua1981(dahua1981) 发表:
有新人加入啊

是啊，回答速度挺快，哈哈，大华怎么不回答了，今天

刚才有事出去了

可能的原因及解决办法： ⑴前一样品的高组分峰
⑴待前一次样品全部溜出后再进样

⑵当柱温升高时，冷凝在层析柱中的水分或其它不纯物在出峰
⑵安装或调配或再生净化器，选择适当的操作条件



⑶空气峰
⑶排除注射器中的空气

⑷样品分解
⑷降低进样器温度（不用易催化易分介固定液或担体

⑸样品玷污
⑸保证样品干净，无杂质与其它组分混合

⑹样品与固定液，担体或吸附剂反应
⑹利用其他层析柱，以免样品及固定相其反应

⑺色谱柱头玻璃棉玷污或注射器玷污
⑺调换柱头玻璃棉或清洗注射器

⑻进样硅橡胶污染或低于分子组分溜出
⑻把硅橡胶在200℃中烘16小时再使用

1鬼峰出现的原因分析及排除方法 1. 1 进样口硅胶垫的影响
　　原因分析
　　与硅胶垫质量和进样针头质量有关，主要有几 个方面：
　　：进样针头质量差，有毛刺、尖锐边缘，容易损 坏硅胶垫；
　　硅胶垫使用时间过长，硅橡胶垫材料弹性差， 使硅橡胶垫碎屑进入汽化室，会形成鬼峰；
　　硅胶垫污染，如针头处附有样品液滴，这些液 滴在进样时被硅胶隔垫所吸附，在分析过程中慢慢 脱附进入色谱柱。
　　硅胶垫流失进入色谱柱而产生鬼峰。
　　分析低浓度样品时干扰较大，如室内空气检测， 此类鬼峰或大或小，不定期出现，排除比较容易。 (2)排除方法
　　进样口硅橡胶垫的寿命由进样频率、进样器针 头质量、硅橡胶垫的质量决定，其中硅橡胶垫的质量 会直接影响测定结果。针对原因更换进样垫或进样 针。
　　注意事项:一般情况下硅胶垫弹性差，容易掉粉 屑时，使用时间尽量短一些；选择质量过关的进样 针，使用前清洁进样针;及时更换进样垫，根据进样 垫使用说明对其进行高温老化处理。 1. 2进样口、村管和分流平板污染或检测器污染 的影响 (1)原因分析
　　造成进样口、衬管和分流平板污染或检测器污 染的原因较多，主要有以下几个方面： 0色谱伩长时间未进行定期维护； @分析样品成分复杂，进样口温度过低，样品中 较重的成分滞留在进样口未被汽化；
　　③汽化室和衬管内常会聚集一定的沉积物、高 沸点物质，如遇某次分析高沸点物质，进样口温度升 高时就会逸出多余的峰；
　　未挥发物质在分流平板的凹槽中和检测器中 慢慢积累，不定期出现鬼峰。
　　进样口硅胶垫不耐高温’程序升温过程中进样　　此类鬼峰的出现也是或有或无，或大或小。 在一些中药厂和化工厂利用气相色谱伩进行原 料分析时，常常会有鬼峰现象出现。如果排除了样品 原因，应该首先考虑是否由进样、分析系统的污染所 引起。因为中药和化工原料成分复杂，如果样品前处 理粗糙，伩器使用时间稍长，进样口、衬管和分流平 板、检测器就会受到污染，应经常对伩器进行保养。
　　排除方法
　　根据实际污染情况对伩器的各部件进行清理。 0进样口的清洗。卸掉色谱柱，在加热和通气 的情况下，由进样口注入无水乙醇或丙酮，反复几 次，最后加热通气干燥进样口。
　　②更换衬管或清洗衬管。被污染的衬管可清晰 看到有颗粒物沉积或玻璃毛颜色发暗，有条件的可 及时更换衬管。衬管清洗方法：移去玻璃毛，在酸液 中超声处理衬管，再用有机溶剂清洗后干燥。
　　分流平板清洗。置于甲醇等有机溶剂中超声 处理，干燥，或先用甲苯清洗，再用甲醇清洗，注意分 流平板拆卸、安装过程中不能用手直接触摸，防止污 染。
　　检测器清洗。
　　热导检测器:根据检测器污染程度选择清洗溶 剂，一般先用高沸点溶剂浸泡清洗，再用低沸点溶剂 反复清洗，烘干后装入伩器，通气，加热至150。c，4 h 后即可正常使用。
　　氢火焰检测器：污染不严重时可将色谱柱卸下， 换上空柱子与检测器相连，通入载气，检测器温度升 高至150。C，从进样口先注入蒸馏水，再注入丙酮进 行反复清洗。污染严重时可卸下检测器进行清洗， 依次卸下收集极、正极、喷嘴，如果喷嘴是不锈钢等 材料做成，可与电极一起，先小心用细砂纸打磨掉玷 污部分，再用超声波超声清洗，最后用甲醇清洁，在 烘箱中烘干。
　　注意事项:加强样品前处理，减少污染，经常检 查进样口、衬管和分流平板是否清洁，选择使用合适 的进样口温度，既要避免样品、进样垫受热降解，又 保证样品成分能充分汽化。 1. 3 色谱柱的影响
　　原因分析
　　与色谱柱老化和色谱柱使用状况有关。 色谱柱未充分“老化”，柱温过低老化不充 分，老化温度过高产生“液相遗失”。老化温度的选 择应保证尽可能除去柱中残留的有机溶剂和不挥发 物质，避免温度过高，减少柱流失。
　　色谱柱使用时间过长。柱本身有吸附作用， 柱内残留高浓度样品或柱内存有高沸点物质，柱头 污染。另外毛细管柱负荷量低，要求检测器灵敏度 高，这样鬼峰就特别容易出现。
　　排除方法
　　截去柱头受污染部分,适当升高进样口温度老
　　化柱头;进行复杂样品分析后，用程序升温对色谱柱 进行吹扫，赶出柱内残留物质。注意程序升温过程 中的最高柱温低于柱子最高使用温度20。C左右，减 少柱流失。
　　以上几种情况下产生的鬼峰，认真检查很容易 排除。如果伩器处于观察基线状态鬼峰频频出现， 可能是由进样系统、检测器污染或色谱柱引起;进空 白试剂时才出现鬼峰，应该考虑进样口硅胶垫、进样 针影响。
　　仪器分析条件设置不当的影响
　　原因分析
　　在分析新样品时可能会因伩器条件设置不合适 产生干扰峰。主要原因为：
　　①样品在分析条件下会降解产生一些干扰成 分，如果这些成分在该条件下有响应，就可能出现鬼 峰
　　②色谱柱选择不当，如厚液膜柱子高温下易产 生“液相遗失”，不利于分析高沸点的化合物。
　　这种情况下产生的干扰峰会随试验条件的变化 而呈现一定的规律变化。
　　排除方法
　　通过试验，查找方法，从检测样品的极性、分子 结构、分子量大小等方面着手，选择合适的色谱分析 条件，包括柱箱、进样口、检测器的使用温度，色谱柱 的极性、口径、长度等。 1. 5 样品污染的影响
　　样品在前处理过程中受到污染，检测时鬼峰有 规律出现，重复性好，而溶剂空白不含此峰，一般比 较容易确定。
　　排除鬼峰的方法:色谱分析本身属痕量分析，样 品处理过程中用到的所有物品都应保证清洁，避免 带入干扰物质。 2结语
　　色谱分析的复杂性决定了鬼峰出现原因的多样 性，除了以上几种情况外，还有其它一些影响因素， 如：（1)样品稀释气与载气不一致。此种情况易出 现在气体样品分析时，样品底气与载气相同，但纯度 有别，在固定位置出峰，重复一致，比较容易排除。 (2)载气不纯、电信号干扰等]。气相色谱如果有 规律出现鬼峰，也应该考虑电信号干扰、载气纯度。

原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:

怎么什么也看不到啊

原文由 dahua1981(dahua1981) 发表:

原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:

怎么什么也看不到啊

又能看到了
难道是网速的问题

出现鬼峰的情况很多呀，详细列举，俺师傅dahua回答的相当全面了

原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
更换进样垫、更换衬管、老化色谱柱、截柱子、清洗离子源……

名字相当的好听，是个菜肴的名字哦

原文由 Eda(diamonsil-girl) 发表:

原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
更换进样垫、更换衬管、老化色谱柱、截柱子、清洗离子源……

欢迎新来的砂锅粥同学啊。

最近版面没以前火爆了呀