主题：【资料】食品中重金属及有害元素的测定知识点之一：汞

食品中重金属及有害元素的测定知识点——汞

　　（一）基本原理及方法要点

　　氢化物原子荧光光度法：检出限0.03μg／L，标准曲线最佳线性范围0～60μg／L。

　　冷原子吸收光谱法：最低检出浓度，压力消解法为0.4μg／kg，其他消解法为10μg／kg。比色法为25μg／kg。

　　（二）总汞

　　1．氢化物原子荧光光谱法

　　（1）原理（见GB／T 5009．17－2003）。

　　（2）样品消解：可选择高压消解法或微波消解法（见GB／T 5009．17－2003）。

　　（3）测定：配制低浓度标准系列（适用于一般样品测定）和高浓度标准系列（适用于鱼及含汞量偏高的样品测定）。根据情况任选浓度测定方式测量或仪器自动计算结果方式测量。

　　2．冷原子吸收光谱法

　　（1）原理（见GB／T 5009．17—2003）。

　　（2）样品预处理（见GB／T 5009．17—2003）。

　　（3）测定：分别吸取样液和试剂空白液各5．0ml置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1．Oral还原剂氯化亚锡（100g／L），迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50g／L）中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。

　　3．双硫腙比色法

　　（1）原理：样品经消化后，汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红络合物．溶于三氯甲烷．与标准系列比较定量。

　　（2）样品消化（见GB／T 5009．17—2003）。

　　（3）测定：取不同样品的消化液（全量）．加20ml水。在电炉上煮沸10分钟．除去二氧化氮等，放冷。于样品消化液及试剂空白液中各加高锰酸钾溶液（50g／L）至溶液呈紫色，然后再加盐酸羟胺溶液（200g／L）使紫色褪去，加2滴麝香草酚蓝指示液．用氨水调节pH，使橙红色变为橙黄色（pHl～2）。定量转移至125ml分液漏斗中。吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0μl汞标准使用液（相当于0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0μg汞）。分别置于125m1分液漏斗中．加10ml硫酸（1：19），再加水至40ml，混匀。再各加1ml盐酸羟胺溶液（200g／L），放置20分钟，并时时振摇。于样品消化液、试剂空白液及标准液振摇放冷后的分液漏斗巾加5.Oml二硫腙使用液．剧烈振摇2分钟，静置分层后．经脱脂棉将三氯甲烷层滤入lcm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，在波长490nm处测光度．标准管吸光度减去零管吸光度，绘制标准曲线。

　　（三）甲基汞的测定

　　1．气相色谱法（酸提取巯基棉法）

　　（1）原理：试样中的甲基汞。用氯化钠研磨后加入含有Cu²⁺的盐酸（1：11），（Cu²⁺与组织中结合的CH₃Hg交换）完全萃取后。经离心或过滤。将上清液调试至一定的酸度。用巯基棉吸附，再用盐酸（1：5）洗脱，最后以苯萃取甲基汞．用带电子捕获鉴定器的气相色谱仪分析。

　　（2）巯基棉制备：（见GB／T50（5009．17—2003）

　　（3）色谱柱：内径3mm．长1.5m的玻璃柱．内装涂有7％（m／m）丁二酸乙二醇聚酯（pEGS）或涂1.5％（m／m）OV-17和1.95％F-1或5％（m／m）丁二乙酸二乙二醇酯（DFGS）固定液的60～80目chromosorb W AW DMCS。

　　2．冷原子吸收法（酸提取巯基棉法）

　　（1）原理：试样中的甲基汞，用氯化钠研磨后加入含有Cu²⁺的盐酸（1：11），（Cu²⁺与组织中结合的CH₃Hg交换）完全萃取后，经离心或过滤，将上清液调试至一定的酸度．用巯基棉吸附，再用盐酸（1：5）洗脱，在碱性介质中用测汞仪测定，与标准系列比较定量。

　　（2）分析步骤：称取1.00～2.00g去皮去刺绞碎混匀的鱼肉（称取5g虾仁，研碎），加入等量氯化钠，在乳钵中研成糊状，加入0.5ml氯化铜溶液（42.5g／L），轻轻研匀。用30ml盐酸（1：11）分次完全转入100ml带塞锥形瓶中．剧烈振摇5分钟，放置30分钟（也可用振荡器振摇30分钟），样液全部转入50ml离心管中，用5ml盐酸（1：11）淋洗锥形瓶，洗液与样液合并，离心10分钟（转速为2000r。／rain）。将上清液全部转入100n11分液漏斗中，于残渣中再加10ml盐酸（1：11），用玻璃棒搅拌均匀后再离心．合并二份离心溶液。加入与盐酸（1：11）等量的氢氧化钠溶液（40g／L）中和，加1～2滴甲基橙指示液，再调至溶液变黄色，然后滴加盐酸（1：11）至溶液从黄色变橙色，此溶液的pH在3.0～3．5范围内（可用pH计校正）。将塞有巯基棉的玻璃滴管接在分液漏斗下面，控制流速约为4～5ml／min；然后用pH3.O～3.5的淋洗液冲洗漏斗和玻璃管，取下玻璃管．用玻璃棒压紧巯基棉，用洗耳球将水尽量吹尽，然后加入1ml盐酸（1：5）分别洗脱一次．用洗耳球将洗脱液吹尽，收集于10ml具塞比色管中。洗脱液收集在10ml具塞比色管内，补加铜离子稀溶液至10一ml。再吸取2.0ml此溶液．加铜离子稀溶液至10ml。

　　另取12支10ral具塞比色管，分别加入5ml铜离子稀溶液，然后加入0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0ml甲基汞标准使用液各两管，各补加铜离子稀溶液至10ml（相当于0、0．020、0．040、0．060、0.080、0.10μg甲基汞）。将试样及汞标准溶液分别依次倒入汞蒸气发生器中，加2ml氢氧化钠溶液（400g／L）、15ml氯化亚锡溶液（300g／L），通气后，记录峰高或记录最大读数，与绘制标准曲线比较。