主题：【分享】毛细管气相色谱柱

（二）毛细管柱的拉制

（１）玻璃毛细管柱的拉制　目前玻璃毛细管柱已很少使用，但在需要大内径（0.75mm）的毛细管柱时还必须用玻璃材料。本节将玻璃毛细管柱的拉制作方法作一简要介绍。现代的玻璃毛细管拉制机由计算机控制，基本原理与最早Desty^[29] 的发明相似，如日本岛津公司的DM-2型，见图2－2。 外径为4~10 mm,  内径为2~6 mm的原料玻璃管都可以用，由送料轮送入温度为650~850℃加热炉中软化，然后拉伸轮以较快的速度驱动已软化的玻璃管，使之变细成为需要的毛细管。再通过在弯曲电热管中加热至550~650℃而烧成盘管，最后存放在支架托盘上。控制送料轮和拉伸轮的转速比可以拉制不同内径的毛细管。但值得注意的是所用原料管内外径粗细不均，加热炉及弯管炉温度波动以及送料轮与拉伸轮的转速之比过大都是引起拉制毛细管内径不均匀的因素。现在的商品玻璃毛细管拉制机拉出的毛细管内径不均匀性在±3~±5％之间。

　

图2－2 玻璃毛细管拉制机的示意图

1－原料玻璃管，2－电炉，3－毛细管，4－弯曲电热管，5－牵引辊，6－送料辊

  （２）弹性石英毛细管柱的拉制　石英比玻璃溶点高，不能用一般玻璃拉制机拉制。 石英毛细管的拉制机见图2－3所示。需将石英原料管在石墨炉中加热到1900-2000℃时才能拉制出薄壁毛细管柱。如果石英的表面被污染或受潮，其强度会下降而易破损。所以拉出的石英毛细管必须立即通过一个盛有耐高温聚合物溶液的容器。这聚合物通常为聚酰亚胺。然后通过加热炉烘干，使柱子的外表敷上一层保护膜，最后是将拉好的毛细管缠绕到一个转鼓上。目前拉制的石英毛细管内径为0.1~0.5 mm，壁厚<0.05 mm。作为柱子外涂层材料的聚酰亚胺最高使用温度为350℃。近年来市场上出现了铝涂层的弹性石英毛细管柱，可耐热400~480℃的高温。这类柱子可以用于一些高级烷烃（大于100个碳原子）以及甘油三脂类的分离。

图2－3 弹性石英毛细管柱拉制机示意图

1－电炉，2－聚酰亚胺炉，3－烘干炉，4－拉好的毛细管，5－转鼓

（三）毛细管柱的内壁改性　

如上所述，玻璃和石英材料表面存在的硅醇基吸附电子密度高的化合物，硅氧桥的离子特征作为质子接受体形成氢键而吸附易给质子的化合物，玻璃表面存在的金属离子造成更严重的吸附和催化作用，将会使高温下的固定液分解而流失。因此在涂渍固定液之前必须对内表面进行处理，以改变化学和物理性能提高表面对固定液的湿润性。湿润性是指液体浸润固体表面的能力，这种能力是通过接触角来衡量的。接触角是指液滴界面的切线与固体表面的夹角。当接触角为零时液态完全湿润固体表面，易于涂渍成均匀的薄膜。反之当接触角增大时液体覆盖固体表面能力降低，液体能否浸润固体表面取决于液体的内聚力和固体表面的能量。液体的内聚力由其表面张力来表征，固体的表面能则通过表面自由能表示。当液态的表面张力大于某一固体表面的临界表面张力(CST)时，此液体在固体表面上就有个大于零的接触角数值。CST的参数是这样得到的，即把一组同系化合物在给定的固体表面上测定其接触角（q），把COSq 对同系物的表面张力作图，一般成一条直线，在COSq=1时的表面张力即为该固体表面的临界表面张力。如果液体的表面张力小于某一固体表面的CST，其接触角为零，该固体表面就可以被此液体所湿润。由此可见CST作为湿润性的标志，可用作衡量固定液是否易于涂渍成均匀薄膜的定量考查。光滑干净玻璃的CST<3.0 x 10^-4 N/cm，而大多数固定液的表面张力 =3.0-5.0 x 10^-4 N/cm^[30,31]，这说明大多数固定液对玻璃表面不湿润。要制作有效的毛细管柱，首先必须对玻璃和石英管内壁表面进行粗糙化或化学、物理改性，使它们的表面能增大，CST值提高。表2－8和2－9分别给出了一些固定液的表面张力和玻璃及石英经不同方法处理后的CST值。                             

表2－8 室温下部分固定液的表面张力^[23，32]

固定液	N/cm	固定液	N/cm
甲基硅油	1.92 x 10-4	Ucon 50 LB 500X	3.14 x 10-4
OV-101	2.04 x 10-4	癸二酸二辛脂	3.22 x 10-4
OV-210	2.36 x 10-4	Apiezon L	3.3 x 10-42
OF-1	2.46 x 10-4	Trion	3.4 x 10-4
十八烯-1	2.76 x 10-4	Ucon 50 HB 2000	3.57 x 10-4
Ucon DLB-100-B	2.83 x 10-4	2，4-二甲-1，1二氧四氢化噻吩	3.81 x 10-4
邻苯二甲酸二癸脂	2.85 x 10-4	聚丙烯癸二酸脂	4.02 x 10-4
邻苯二甲酸二壬脂	2.88 x 10-4	磷酸三甲基苯脂	4.09 x 10-4
鲨鱼烷	2.995 x 10-4	聚乙烯二醇 400	4.42 x 10-4
柠檬酸三丁脂	3.04 x 10-4	Os-124	4.61 x 10-4
双(乙基已基)癸二酸脂	3.11 x 10-4	β,β-氧二丙腈	4.86 x 10-4
聚丙烯二醇	3.13 x 10-4	1,2,3-三(2-二氰乙氧基)丙烷	4.92 x 10-4
双(2-乙基已基)邻苯二酸脂	3.13 x 10-4	双甘油	5.03 x 10-4
OV-17	3.14 x 10-4	丁二酸二乙二醇脂	5.09 x 10-4

表2－9 柱材料表面的临界表面张力^[23-32]

材料	处理	临界表面张力N/cm
天然石英	用水蒸气平衡	>5.0 x 10-4
人造石英	未处理	>6 x 10-4
硬质玻璃	丙酮清洗	2.8 x 10-4
硬质玻璃	硫酸铬清洗液净化	4.4 x 10-4
硬质玻璃	氢氧化钠蚀刻	3.2~3.4 x 10-4
硬质玻璃	表面炭化	4.1 x 10-4

（１）　毛细管柱内表面的粗糙化　内壁表面粗糙化可采用表面腐蚀和在内壁沉积惰性微粒物质两种技术。但腐蚀只用于玻璃毛细管柱，不适用于石英柱，因腐蚀后的石英柱壁太薄，易于脆断。

玻璃毛细管柱内壁的腐蚀有氯化氢刻蚀和氟化氢刻蚀两种技术。氯化氢刻蚀法是将干燥的氯化氢气体通入柱子，用小火把两端封住，在300℃－400℃下加热3－12h^[33-35], 于是在玻璃毛细管柱内壁形成有规则排列的氯化钠晶体粗糙层。Franken等人^[34]详细地讨论了氯化钠晶体的生成规律，其过程是：钠钙玻璃有一层较丰富的碱金属，在与氯化氢作用时形成反应中心，高温下玻璃表面的钠离子易于流动，通过晶格游动到表面上，在表面上钠离子与氢离子进行交换，即：

然后Na⁺ 通过表面与Cl^- 结合形成氯化钠晶体。硅硼玻璃因碱金属离子浓度低，用氯化氢处理效果不显著。这种粗糙化方法的缺点是随金属离子浓度的增加可导致弱路易氏酸性吸附和一些固定液催化降解。所以本方法的应用受到一定的限制。

　　 氟化氢刻蚀也叫晶须生成法，用氟化氢在高温下使玻璃表面形成二氧化硅晶须^[36]，其表面积是光滑玻璃的上千倍。因为剧毒，一般不直接使用氟化氢气体。通常是用２-氯-１,１,２-三氟乙基甲基醚（CTFME）或二氟化铵充满毛细管柱。把两端封住，然后加热一段时间，CTFME或二氟化铵放出HF，这样使玻璃表面产生高密度须状物。晶须的粗细及长度取决于试剂的浓度、温度和反应时间。低于250℃不会形成晶须。刻蚀温度在400℃，试剂浓度在2.5-10.0％之间，24 h之后生成完全。

    内壁粗糙化的另一种技术是从溶液中沉积一层薄而均匀的微颗粒物质，如石墨化碳黑、氯化钠微晶、碳酸钡以及二氧化硅等惰性微粒物质。

　　Nota^[37] 和Vidal^{[38 ]} 等人分别以静态和动态法研究了在毛细管柱内壁沉积石墨化碳黑的方法，即把石墨化碳黑制成胶体溶液，然后涂渍在毛细管中，石墨化碳黑就牢固地粘附在毛细管内壁上，各种溶剂都冲洗不掉。这种粗糙化的方法可适应各种类型的固定液，但是不能涂渍厚液膜的固定液。

　　Frank等人^[34]研究了用氯化钠胶体溶液使氯化钠沉积覆盖在柱内表面的方法。先把氯化钠制成饱和甲醇溶液，然后加入1,1,1－三氯乙烷或三氯甲烷，使之成为胶体溶液，把此溶液通过毛细管柱，待溶剂蒸发后再涂第二次，这样反复四次以上，最后将柱子加热350℃并保温１h。

　　碳酸钡沉积是在毛细管柱内壁涂以氢氧化钡溶液，然后通入二氧化碳气体除去溶剂，随即在毛细管柱内壁生成碳酸钡层。这一方法虽说可以达到粗糙化的目的，但是由于碳酸钡形成较强的活化点，以致于去活困难，对某些固定液热稳定性差。

　　二氧化硅沉积法是将SiO₂粉末（<1mm）在300℃加热３h，然后以CHCl₃ 和二氧六环为溶剂配成６~８mg SiO₂/m l混合液。经超声１~1.5h使SiO₂分散成均匀的悬浮液。将此悬浮液吸入事先用CHCl₃湿润的毛细管柱子至柱长的１／10，用氮气流使液栓通过柱子，再用低流速氮气赶走溶剂即可完成SiO₂涂层。这样处理后的柱子沉积一层SiO₂，达到覆盖表面活性基团和粗糙化的双重目的。这种柱子适合涂渍极性较大的固定液。

    （２）毛细管柱内表面的羟基化　在对毛细管柱内壁去活处理之前，无论是玻璃柱还是石英柱都要经过酸处理。目的是使柱内壁增加硅醇基，在下一步的去活化中降低或消除玻璃种类影响，从而制备出重现性好的毛细管柱。

　　玻璃毛细管柱的沥取　所谓沥取（Leaching）就是用酸或碱把玻璃柱内表面的金属离子除去，使玻璃表面形成丰富的硅醇基。用碱沥取时玻璃表面被腐蚀形成多孔层，用酸沥取能得到较为平滑的表面，所以通常用酸沥取。在试验过的几种酸溶液，如硫酸、硝酸、磷酸、草酸和盐酸中，盐酸效果最好^[39]，不会在二氧化硅表层中留下残酸。合适的盐酸浓度为18％。酸沥取玻璃表面是用氢离子取代金属离子，也就是说玻璃表层和表层上面稍微深层的金属离子会迁移出来。这是由于在沥取过程中玻璃表面部分地水化。硅酸盐网络结构成开放型，形成了许多亲水的硅醇基。由于水进入网络产生溶胀作用，表层的金属离子扩散到溶液中，而深层的金属离子向表层扩散, 这一过程如图2－４所示。

   

图2－4 进行沥取玻璃表面的示意图

(a)    尚未处理的表面，(b) 沥取过程中，(c) 沥取后形成的硅酸表面

沥取方法是用负压法将酸溶液吸入毛细管柱中，然后把毛细管缓慢加热，使管中的盐酸溶液溢流出一部分。待冷到室温后管内有一段是空的，在真空条件下把毛细管封死，继续加热过夜。在150℃下达到中等程度沥取，若需深度沥取可加热到175℃。沥取后的柱子应立刻进行洗涤，洗涤一般用0.2％－1.0％的盐酸或水，目的是除去浓盐酸溶液和沥取出来的金属离子。洗涤后的柱子通以干燥的氮气，置于约250℃下保温2－4 h，使柱内的水汽、酸气彻底除去。K. Grob^{[40 ]}等对于动态沥取方法的研究表明，采用动态法沥取效果不好，易造成毛细管内壁结构的破坏，所以不宜使用。

　　弹性石英毛细管柱的水热处理　石英柱的水热处理是在高温下使表面充分羟基化。石英柱因在高温下拉制，表面羟基含量甚少，约0.2／nm²。这样少的羟基不易去活处理，水热处理后获得的丰富羟基对涂渍极性固定液十分重要。与玻璃柱的沥取一样，通常采用酸进行处理。K.Grob^[40]水热处理方法是：将２％的盐酸溶液充入至25％柱长之后，以５cm／s的速度使盐酸溶液向前移动至另一端流出溶液，用丁烷／氧火焰把柱两端封住，再把毛细管柱放入恒温箱中在200℃下保温６h。然后再一次充以2％的盐酸溶液至25％柱长，以１cm／s的速度把盐酸溶液赶出毛细管柱，最后将毛细管柱抽真空并在230℃下保温１h。　

（３）毛细管柱内表面的惰性化　柱内壁粗糙化可使固定液液膜稳定，但也使内壁的活性增加，对一些固定液产生严重吸附。要制备一支柱效高、活性低、热稳定性好和保留值重复的毛细管柱，在填充之前，无论对于玻璃柱还是石英柱都要进行惰性化处理。目前应用的惰性化处理方法是使用有机聚合物或硅烷化试剂处理柱内壁。应用最多的是后者。

　  最早是Aue^[41] 使用PEG20Ｍ改性硅藻土色谱载体，后来Cronin^[42] 把Aue 的方法用于改性毛细管柱内壁取得了很好的效果。一般认为去活机理是PEG20Ｍ在高温下产生环氧烷结构单元，然后开环与柱内表面的硅羟基发生键合反应，形成一层桥式结构的聚合物薄膜以掩蔽硅醇基的活性。PEG20Ｍ惰性化处理有静态法和动态法。静态法是将６％的PEG20M的二氯甲烷溶液充入毛细管柱，赶净溶剂后，将柱两端封住，放入恒温箱中在280℃保温2~４h。最后洗去剩余的PEG20M。动态法是在载气的携带下将PEG20M蒸汽与置于250℃的毛细管柱内壁反应12h。用PEG20M处理的柱子在高于250℃使用时会降解流失。Franken^[28] 等人对于用PEG20M处理的柱子与固定液的湿润性进行了研究，认为PEG20M在柱子内壁形成薄的一层可与非极性固定液相容，如果是厚的一层可与极性固定液相容。

　  硅烷化是惰化毛细管柱内表面羟基活性的最有效方法。其原理是硅烷化试剂的活泼基团与柱内表面羟基反应，从而消除表面羟基的活性。反应式如下：

最早硅烷化去活方法是在常温下进行。这样去活处理的毛细管柱要在低于250℃下使用。70年代末Welsch^{[44 ]}等人首次提出高温硅烷化方法。在此之后，Grob^[40]和Lee^[45]等人对方法进行了改进, 证明在高温下进行硅烷化得到的去活层可在300℃－400℃稳定。现在普遍采用高温硅烷化去活玻璃和石英柱内壁的方法，简称HTS（high-temperature silylation）。HTS可采用静态或动态的方法进行。静态法是将硅烷化试剂用氮气以４－５cm／s的速度通过柱子，试剂排出后将两边封住，缓慢升温（2~3℃／min）至300℃－400℃，保持4－20h。再用甲苯和甲醇依次冲洗，氮气吹干。动态法是把柱子放在400℃炉中，将两端伸出炉外，一端置于含有试剂的鼓泡器中，产生的蒸汽通过干燥的氮气将其循环流过柱子，持续48h后将炉子冷却至200℃，移去鼓泡器，用干燥氮气吹柱子，以除去未反应的试剂。动态法并不常用。HTS法处理的柱表面形成了三甲基硅烷基层，临界表面张力为2.1-10^－４N/cm。涂制OV-101、OV-１、SE-30等非极性固定液可得稳定均匀液膜。硅烷化表面的覆盖度与羟基量有关，用酸淋洗沥取后增大硅醇基密度的柱表面可增加覆盖度和柱子的热稳定性。经六甲基二硅氨烷高温硅烷化的柱子表面能很低，也可涂制弱极性的固定液。若用二苯基四甲基二硅氨烷和四苯基二甲基二硅氨烷进行硅烷化处理，可得到更稳定的去活表面，适用于中等极性固定液的涂制^[46,47]。

HTS中的另一种常用方法是用聚硅氧烷高温降解^[48]，又称PSD法。聚硅氧烷在300℃－400℃受热分解的部分产物与表面硅醇基键合形成一层高分子硅氧烷聚合层，达到去活的目的。Blum和Grob^[49]用ＸＦ-1105固定液（含50％氰乙基和50％的甲基）和二苯基四甲基二硅氨烷混合液在370℃反应８h后，用于涂制中等极性固定液的柱子。其它一些聚硅氧烷固定液如OV-1701、OV-101、SE-54、SE-52、OV-17、Dexsil 400等均可进行热解去活处理。

HTS中的全硅烷化（persilylation）也是有效的去活方法^[50]。全硅烷化的去活机理没有一致的观点，如在高温下硅烷化试剂如何与石英玻璃硅醇基作用，在表面形成什么样的基团等问题，有不少争论。Grob^[50]等人用核磁共振谱研究了一些全硅烷化试剂与石英玻璃表面硅醇基反应的产物，得到的结果如下：

他认为形成这种产物可使活性点得到屏蔽，既有去活作用又能改进固定液的湿润性。因此这是一种令人十分满意的技术。常用的全硅烷化试剂有氯硅烷、硅氨烷、硅氧烷和聚硅氧烷。 

　　氯硅烷类：三苯基氯硅烷（TPCS）；二苯基氯硅烷（DPDCS）；六甲基二硅烷。

　　硅氨烷类：六甲基二硅氨烷（HMDS）是空间障碍最小的硅烷化试剂，它在玻璃表面形成非极性的甲基硅氧烷基团，适合涂渍聚二甲基硅氧烷类固定液。二苯基四甲基硅氨烷（DPTMDS）在玻璃表面引入苯基，所以适用于涂渍含苯基量不高的苯基甲基聚硅氧烷（如OV-61）类固定液。四苯基二甲基硅氨烷（TPDMDS）适合于涂渍苯基含量小于５０％的苯基甲基聚硅氧烷类固定液的去活，例如从OV-61至OV-17。

　　硅氧烷类：八甲基环四硅氧烷（Ｄ₄）是使用最多的一种硅烷化试剂。将Ｄ₄（20％）制备在正戊烷中，以动态法涂渍，移动速度为２cm/s，封口并用铝箔把色谱柱包住，在400℃下保持４h后用正戊烷冲洗。用Ｄ₄处理过的柱子适用于涂渍非极性固定液。三苯基三甲基环三硅氧烷（TMPCTS）和八苯基三甲基环四硅氧烷（OPCTS）是用来作涂渍中等极性固定液的去活试剂。用二氯甲烷作溶剂，将TMPCTS与DPTMDS等体积混合液处理的玻璃毛细管柱，涂渍OV－1701－OH可得到很好的去活效果。将OPCTS制成二氯甲烷的饱和溶液，以２－４cm/s的流速动态法涂渍在弹性石英毛细管柱中，把柱两端接到真空系统上，抽空0.5h后封死，在400℃下加热16h，用三倍柱体积的二氯甲烷洗涤色谱柱。然后采用静态法涂渍OV－17或Dixil 400，效果十分令人满意。二氰丙基六甲基环四硅氧烷（BCHMCTS）是含氢基（如OV-225, Silar 10C等）固定液的去活试剂^[51]。去活方法是把经沥取的玻璃柱或弹性石英柱以动态法涂渍２０％（Ｗ／Ｖ）的BCHMCTS二氯甲烷溶液，用氮气赶走溶剂后，在抽真空下将柱两端封死，以5℃／min升温至395℃并保持1.5h。最后把温度慢慢冷却至室温，把柱子的一头放入二氯甲烷中后打开，这样有一部分二氯甲烷进入柱中并用此溶剂在氮气流下洗涤柱子。

　　含氢聚甲基硅氧烷类更适用于石英毛细管柱的去活^[52。它可在250-350 ℃较低的温度下进行去活反应，克服了在高温下硅烷化石英柱外涂层聚酰亚胺被氧化的问题。这种去活试剂有含甲基、苯基和氰丙基的三种：聚甲基氢基硅氧烷（俗称含氢硅油），其结构如下：

硅烷化方法是将弹性石英柱以动态或静态法涂渍纯液体的含氢硅油， 用氮气吹５~10min后封住柱口，放在恒温箱中加热到250℃－350℃，用约10倍柱体积的二氯甲烷洗涤柱子，最后在280℃老化30min。用这种试剂处理的柱子只适用于涂渍非极性固定液。

含苯基聚甲基硅氧烷的去活试剂有苄基二甲基硅烷（a）、二苯基甲基硅烷（b）1,1,1－三苯基甲基硅烷（c）和高分子量的含苯基的聚甲基氢基硅氧烷（d）。它们的结构如下：

使用这四种去活试剂处理弹性石英柱不仅可以去活而且可以使柱表面具有适合于涂渍极性固定液的湿润性。使用这几种试剂的去活方法^[53]是：将５－10％的聚苯基甲基氢基硅氧烷甲苯溶液以动态法涂渍到毛细管柱中，用氩气吹柱子10h以除去溶剂，将柱子两端封死，注意不要让空气进入柱中。最后在300℃下去活10h。

　　　二氰丙基甲基氢基硅氧烷的结构如下：

使用这种试剂处理石英柱的基本步骤同上。不同的是去活在250℃下保持10h，即可得到满意的效果。

（四）毛细管色谱柱的涂渍

    (1) 动态涂渍法：  动态法系以惰性气体压力，推动固定液溶液通过毛细管柱，在柱内壁上留下一层液膜。固定液的浓度一般为10%-20%，根据固定液粘度和极性不同选择二氯甲烷或丙酮作溶剂。操作时需在毛细管柱尾连接一根与柱子内径相同、长度约10m的废毛细管，以免溶液走到柱尾时速度发生变化。柱子的另一端插入固定液溶液里，用高压氮气把固定液溶液压入柱内。当液体到达柱体积的1/5~1/10时，将插入固定液中的毛细管柱拉起离开液面。用N₂推动溶液的液柱向前移动，速度为2-6cm/s ，不得超过10cm/s。涂完后柱子继续通N₂ 3－4h，以完全除去溶剂。 

    动态法涂渍固定液速度快，但常常得不到均匀的液膜，重复性较差，柱效也比较低。为了提高动态法的效果，人们不断提出改进的方法。Levy^[54] 等人提出一种限制流速的办法，将装置置于要涂渍柱的后边，在涂渍过程中使溶液流动速度稳定。提高动态法的效果也可采用汞塞法：往色谱柱管中吸入柱长10%的固定液溶液，停止抽空，使毛细管入口离开液面，让液柱后的弯月面移动几厘米。然后把柱入口处擦干净，取一小滴干净的汞放入管中，使汞塞长度为8-10cm，举起毛细管入口端以重力使汞塞进入柱中。把毛细管柱平放在没有对流风的桌面上，并用一块玻璃片盖在毛细管平面上，在毛细管末端装一段缓冲柱。施加一定压力使汞塞向前移动，速度约为0.5—0.7cm/s, 液体离开毛细管柱之后，取下缓冲柱。加大气体流量吹扫色谱柱20min, 然后进行色谱柱的老化。

液膜厚度难予准确预测，通常只能近似按公式

d_f  = r_c/ 200(vh /g ）^0.5

计算，式中d_f 为液膜厚度；r_c 为毛细管柱内径；n ：涂渍溶液移动速度; h ：涂渍溶液的粘度；g ：涂渍溶液的表面张力。

         

(2) 静态涂渍法： 静态涂渍法的优点是重现性好，柱效高。其方法要点是把固定液的稀溶液（0.2—2% W/V） 用真空系统吸入毛细管柱中，一端封口，从另一端抽真空，在低于溶剂沸点10—15℃的恒温条件下使溶剂慢慢蒸发出去。这样在管壁留下一层薄薄的液膜，液膜厚度通常用d_f=r_c/ 200公式计算。计算时应注意，涂渍液浓度单位是V/V, 而实际配制时往往采用 W/V，因此必须知道其密度。表2－10列出了一些固定液的密度。在静态涂渍法中，毛细管口的密封是一个关键的问题，溶剂与封口的交界面不能留下气泡，否则它将会把柱内的部分或全部涂渍液带出柱外。为此人们已经研究过许多封口方法和材料^[52-58], 如用有机胶、水玻璃、各种蜡脂和聚四氟已烯等。本文推荐硬脂酸甘油酯和水玻璃作封口材料。

表2－10 部分固定液的密度（g/cm³）^[59]

固定液	密度	固定液	密度
AN-600	1.08	OV-101	0.96
DC-200	0.97	OV-105	0.99
DC-510	1.00	OV-210	1.32
DC-550	1.07	OV-225	1.09
DC-710	1.10	OV-275	1.16
DEGS	1.26	PEG 400	1.13
OS-124	1.21	QF-1	1.32
OV-1	0.98	SE-30	0.96
OV-3	1.00	SE-54	0.98
OV-7	1.02	SF-96	0.97
OV-11	1.06	Silar 5CP	1.13
OV-17	1.09	Silar 10c	1.12
OV-22	1.13	SP-2401	1.30
OV-25	1.15	Squalane	0.83
OV-61	1.09	XE-60	1.08

   

为了缩短制作柱子的时间，选用溶剂时除了考虑对固定液的溶解性能外，还应尽量选用挥发性强的。例如，一支20m长、内径为0.3mm的毛细管柱在室温下蒸发，若用二氯甲烷作溶剂需要15h, 而选用戊烷只需要8h。

    Kong和Lec^[60]提出了高温（85℃）下的静态涂渍法，加快了溶剂的挥发速度。国内徐秉玖等人^[61]改进了这一方法，建立了所谓自由逸出静态涂渍法。该方法是在高于溶剂沸点75℃或80℃的恒温条件下进行。不需抽真空使溶剂自由挥发，蒸发溶剂时在毛细管柱上接上一段缓冲柱增加阻力。这种方法简便，涂渍速度快，柱效高，可用于各种柱径和固定液的涂渍。

      (3) 毛细管柱的交联  涂渍在毛细管柱内的固定液，通过分子间的共价连接（原位交联）或与毛细管柱壁连接（键合），液膜稳定性得到了提高。制备这种毛细管柱的技术称之为毛细管柱的交联。交联柱有下列优点：

I 增大粘度，减小柱流失，提高柱子的使用温度，交联使原来线性的固定液分子变成网状结构。制备好之后，用溶剂把未交联的低分子物质洗去，从而提高了固定液的热稳定性。

  II 抗溶剂冲洗，有利于柱内污染物的清除。

  II 防止固定液在柱中脱落，允许注入大体积稀溶液，不致于造成柱子超载。

  IV 防止固定液的热重排。固定液交联形成的固定液网状结构阻止热重排。

制备交联柱有两种方法， 其一是通过固定液的缩合或固定液柱壁上的硅醇基反应形成Si-O-Si键而实现交联固化。另一方法是聚硅氧烷上的甲基（或乙烯基）经引发剂引发产生Si-C-C-Si（即碳与碳间形成键）的反应。下面介绍几种交联的方法：

加热缩合法

I 固定液直接与玻璃柱内壁上的Si-OH 缩合固化。 其原理是涂布在柱内的端羟基固定液在加热过程中与玻璃表面的硅醇基产生缩合键合而实现交联化。其方法是把涂渍完的柱装入气相色谱仪中，在大约0.3bar的压力下通入氢气冲洗，以1℃/min速率升至300℃保持过夜，即可完成缩合固化。这种方法可应用于各类端羟基固定液，能得到热稳定性和惰性都很好的柱子。例如经过这种方法交联的OV-1701-OH和OV-31-OH色谱柱，可长期在330℃使用。而非极性的PS-086和PS-347色谱柱，使用温度可高达380℃。对于氰基固定液的缩合，应注意采用低的程升速度和高的载气流速，目的是防止在缩合过程中可产生胺基而增加柱子活性。缩合键合的固化程度与可供缩合的柱壁硅醇基密度、固定液分子量和膜厚等因素有关。

II 在交换剂作用下产生缩合固化常用的交换剂有：甲基三甲基硅氧烷、二甲基二甲氧基硅氧烷和氰丙基三乙氧基硅氧烷。方法通常是将含有一定数量交联剂的端羟基固定液涂渍在柱子上后，用N₂吹5min。然后把两端封住，在恒温箱60℃保持1h，打开柱两端并将柱子装在色谱仪上，约在0.4bar压力下通H₂，以1℃/min速率升至280℃保持6h，即可完成固化。这种交联固化可形成大分子网状结构，其反应式如下：

柱内壁网状大分子的形成，可提高柱子的热稳定性，例如非极性固定液通过甲基三乙基硅氧烷的缩合固化，可使柱子使用温度提高到380—390℃。

原位自由基引发法
原位自由基引发法是广为应用的一类交联方法。这类方法的交联机理主要是通过不同自由基母体，如过氧化合物、偶氮化合物、臭氧或 幅射诱导等产生的自由基与聚合物链形成Si-C-C-Si链段交联结构。其形成方式为：

把引发剂按一定比例与固定液混合配成涂渍液，按静态法或动态法涂渍柱子，将两端封住后放在色谱仪柱室内，以410C/min速率升到适当温度（决定于不同引发剂）。保持一定时间进行交联固化。对液体引发剂的交联方法是：先按常规方法涂渍毛细管柱，涂好后用氮气通入引发剂液体，把引发剂蒸汽带入毛细管柱约2h。然后与上述的相同的条件交联。对蒸汽压较低的液体引发剂可直接加到固定液中。常用的引发剂如下几类：
过氧化物引发剂： 这类引发剂有过氧化苯甲酰（BP ）、过氧化二异丙苯（DCP）、过氧化叔丁基（TBP）、过氧化2，4二氯苯甲酰（DCBP ）。BP和DCBP很活泼，可在较低的温度下进行交联。但缺点是会产生极性强的分解产物，改变固定液的极性，而且在甲基聚硅氧烷固定液中溶解度小，容易引起交联后的液膜不均匀，DCP和TBP分解温度高，反应活性小一些。但它们的分解产物为中性，对固定液和柱极性影响不大。DCBP 分解温度比TBP低一些，是值得推荐的引发剂。
偶氮化合物引发剂： 近年来研究表明多种极性和非极性固定液都可由偶氮引发交联，对固定液不会发生氧化，副产物对柱极性没有影响。这类引发剂主要有偶氮叔丁烷（ATB）、偶氮叔辛烷（ATO）、偶氮异丁氰（ATBN）和.偶氮叔十二烷（ATD）。其效果最好的是ATB和ATO 。
臭氧引发剂：这类引发剂适用于中等极性和非极性固定液。对于OV-1、SE-33、SE-54、OV-215等固定液只需室温即可固化交联。而对SE-30、OV-1701、SE-52和甲基氰丙基聚硅氧烷等固定液需在50—150℃交联[62]。臭氧也适合于含有甲苯基或乙烯基固定液的引发交联。但是由于O3要渗透到固定液中才能引发交联，因此适用于薄膜毛细管柱的交联。为减少柱子浪费，柱子可先经过评价，选质量好的再通臭氧交联。这种方法重复性好，设备简单，无残留副产物。此外，Schomburg[63]和Bertsch[64]等人曾提出用60Co高能照射法交联固定液。但由于这种方法费用昂贵，而且对极性固定液的交联效果不理想，对弹性石英毛细管柱的外涂层聚氯亚胺有破坏作用，所以该方法应用不多。

二、毛细管柱的质量评价

    无论是自制的还是商品的毛细管柱，在使用前都要对其性能进行评价。能反映柱子综合性能的有三项主要指标，即柱效、表面惰性和热稳定性。但这三项指标数值随测试样品和操作条件而异。规定标准化的色谱参数和测试样品，才能准确地测量和客观地评价柱子性能。Grob[40,65]等人规定了标准化测试条件并且提出用各种极性、各种官能团的混合物进行测试，以便考核柱子的不同性能，如极性和酸碱性等。这些化合物包括醇类、醛类、酮类、酚类、游离醇、酯类、胺类、烷烃和芳香族化合物。目前一些色谱工作者和柱生产厂家采用Grob的检测实验方法。 
（一）毛细管柱的分离能力　柱效能常用每米柱长理论塔板数来衡量，柱的性能、理论塔板数的大小，很大程度上取决于操作条件，如载气性质、流速、柱温以及进样量等。
　　　　　　　　n/m=16(tR/wb)2/L;
                n/m=5.54(tR/wh)2/L.　
                tR－色谱峰保留时间．
                wb－色谱峰峰底宽．
                wh—色谱峰峰高一半处的宽度．
                L－柱长．
分离数　分解数是在碳原子数为n和n+1的两个相邻标准同系物的峰之间，使分离度达到时可插入组分峰的数目，它是一个易于测量的参数，既适用于恒温操作，也适用于程序升温，程序升流速操作。测试的样品要根据固定液的性质来选择。分离数的公式为：                                     

　　　TZ与容量有关，常采用K=3时的TZ来比较柱效。
涂渍效率  涂渍效率是在最佳条件下，理论与实测塔板高度之比，用百分数表示为：　　　CE%=H理论/H实测 × 100　
它表明一根毛细管柱达到“理想性”的程度。一般性能好的柱子涂渍效率在80~100％之间。
（二）柱活性的考查　毛细管柱的活性主要是由于玻璃和石英内壁的硅烷醇基与极性组分中的氢或硅氧烷桥之间氢键的键合作用。另外由于在玻璃内存在金属氧化物所表现出的酸碱活性所引起吸附。这些峰将造成峰扩宽和托尾，响应值减小，对试样产生催化作用。采用Grob的测试方法，一次实验可以得到柱子的综合性能信息，即分离效率、吸附活性、酸碱度以及固定液液膜厚度等数据，包括某些定量的概念，适用于不同类型和不同固定液柱子的性能评价，由于该方法条件标准化，所得结果可以直接比较。Grob试剂组成和浓度，以及实验的标准条件分别见表2－11和表2－12。

表2－11  Grob实验混合物的组成
实验物质    缩写符号    20ml正己烷溶剂中溶解的量（mg）
甲基癸酸脂    E10    242
甲基十一酸脂    E11    236
甲基十二酸脂    E12    230
癸烷    C10    172
十一烷    C11    174
（十二烷）*    C12   
辛醇-1    Ol    222
壬醛    al    250
2，3-丁二醇**    D    380
2，6-二甲苯胺    A    205
2，6-二甲苯酚    P    194
二环已基胺    am    204
2-乙基已酸    S    242
*可代替C11以减少在极性固定液中可能出现的峰重叠
**溶于氯仿

表2－12  Grob实验方法的标准化测试条件
柱长（m）    H2作载气时甲烷流出时间（s）    升温速率(℃/min)    N2作载气时甲烷流出时间（s）    升温速率(℃/min)
10    20    5.0    35    2.5
15    30    3.3    53    1.65
20    40    2.5    70    1.25
30    60    1.67    105    0.84
40    80    1.25    140    0.63
50    100    1.0    175    0.5

实验步骤为：柱室始温小于40℃，用甲烷来调节载气流速和合适的分流比。使甲烷流出时间的误差调整到表3-7所示时间的5％之内。按表所示调节升温速率，注入样品量要使每一组分在2.0mg左右。注入样品后迅速将柱室升至40℃（薄液膜柱30℃），然后开始程序升温至达到终温。记录各组分的峰高，保留时间以及流出温度。可用流出峰的峰形和不对称因（As）来考查柱子的可逆吸附。

式中a和b是从峰顶处画垂直线把基线分。为两半，前一半为a，后一半为b。As反映出与高斯峰的偏离程度，表示在流出过程中溶质和色谱柱之间发生的作用。也可用拖尾因子来描述可逆吸附的程度，即　
TF% = (a’/b’) × 100
式中的a’和b’与上式中的a、b类似，只是在10%峰高处测量峰宽，前边为a’，后边为b’（见图2－5），TF越大表示脱尾越严重。
　　
图 2－5  拖尾因子测定图
c= 0.1h，h是峰高

柱子催化作用的测定比较困难。因为催化和吸附都会引起响应值减少。要区别催化作用还是吸附作用，可在不同温度下对各种官能团化合物进行色谱测定。吸附作用随温度升高而减弱，而催化作用随温度提高而加剧。

（三）毛细管柱热稳定性的考查　毛细管柱常常是在高温下或是程序升温到很高温度下使用。所以固定液涂渍的毛细管柱要具有良好的热稳定性。影响热稳定性的因素有两个方面。一是固定液本身的物理化学稳定性；另一方面是柱表面对固定液的催化作用会导致固定液的流失。玻璃表面的金属氧化物、碱可以使聚硅氧烷解聚。硼玻璃含碱量低，石英毛细管柱表面是纯净的二氧化硅，所以以其制成的毛细管涂渍柱的热稳定性一般都很好。
    毛细管柱的热稳定性测试可采用流失速率试验。在程序升温条件下测量基线漂移，即把基线漂移随柱温变化画成曲线, 如图2－6所示。各种柱子要在相同的实验条件下测试才能比较结果。为了防止检测器的污染，程序升温的最终温度要比最高使用温度低20－30℃。
考察柱子的热稳定性也可采用在高温下使用后测定一些参数[66]，如测量容量比（K）和理论塔板数；检查固定液的分解程度和液膜均匀性是否破坏；用标准化合物测保留指数，考查固定液和去活层是否变化等。

图2－6  用Grob试剂测试混合物的色谱
色谱柱：SE－52
色谱峰：Diol－2,3-丁二醇，C10－正十烷，C8-OH－辛醇，C11－正十一烷，C9－OH－壬醇，DMP－2,6-二甲基苯酚，DMA－2,6-二甲基苯胺，E10－葵酸甲酯，E11－十一酸甲酯，E12－十二酸甲酯

三、 毛细管柱的安装
（一）毛细管柱安装前的检查项目
（1）检查气瓶压力以确保有足够的载气、尾吹气和燃气。载气的纯度不低于99.995％；
（2）清洁进样口，必要时更换进样口密封垫圈，进样口衬管和隔垫；
（3）检查检测器密封垫圈，必要时更换。如有必要，清洗或更换检测器喷嘴；
（4）仔细检查柱子是否有破损或断裂。
（二）毛细管柱的安装
    （1）从柱架上将色谱柱两端各拉出大约0.5 m，以用于进样口和检测器安装，避免色谱柱锐折；
    （2）在柱两端安装柱接头和石墨密封垫圈，向下套柱接头和密封垫圈，离端口大约５厘米；
    （3）标记和切割柱子。在柱距两端大约４－５cm处用标记笔标记，拇指和食指尽量靠近切割点抓牢，轻轻地拉并弯曲柱子, 柱会很容易折断。如果柱子不容易折断，不要用力强行折，换个在离柱端更远的地方再刻一下，使其折断口处光滑。为确保柱两头切口截面没有聚酰亚胺和玻璃碎片, 可用放大镜检查切口；
    （4）在进样口安装色谱柱时，先查看仪器说明书找到正确的插入距离，并且用涂改液把这个距离标出来。将色谱柱插入检测器，用手指拧紧柱螺帽直到它固定住色谱柱，然后再拧螺帽1/4-1/2圈，这样当加压时色谱柱不会从接头脱出来；
    （5）打开载气，确定合适的流速。设定柱头压力，分流比和隔垫吹扫至合适的水平。如果使用分流和不分流进样口，检查清洗分流阀至ON(开)状态，确认载气流过色谱柱，将色谱柱一端浸入丙酮瓶中检查是否有气泡；
    （6）将色谱柱安装到检测器上时，查看仪器说明书所提供的正确插入距离；
    （7）检查有无泄漏。在未仔细检查色谱柱有无泄漏之前对柱子不能加热；
    （8）清洗系统中的氧气至少数10 min，如果色谱柱被打开暴露到空气中很长时间（几天），那么需要更长时间（1~2h）来清洗系统以排除所有的氧气；
    （9）设定正确的进样器和检测器温度；
    （10）设定正确的尾吹气和检测器气流。点火、打开检测器至ON状态下；
    （11）注射非保留物质[甲烷（FID）、乙晴(NPD)、二氯甲烷(ECD)、空气(TCD)、.氩气（质谱）]以检验进样器是否正确安装。如果出现对称峰则安装正确，如果有峰拖尾，重复进样口安装程序。
（三）毛细管柱的老化
    （１）在比最高分析温度高20℃或最高柱温（温度更低者）的条件下老化柱子两h，如果在高温10min后背景不下降，立即将柱子降温并检查柱子是否有泄漏；
    （２）如果用Vespel密封垫圈的话，老化完后重新检查密封程度；
    （３）注射非保留物质以确定合适的平均线速度。
  四  毛细管柱的保护
    在使用毛细管柱过程中，主要是防止固定液流失，因为固定液流失会使柱效能降低。事实上色谱柱固定液流失是自然的、是热力学平衡过程。色谱柱固定液聚硅氧烷通过聚合物本身的取代基形成环状分子。聚合物碎片之间由于取代基作用也可形成一些短键聚合物碎片。当这些碎片从色谱柱流出，它们会被检测到，从而导致信号的增强。在毛细管柱使用的全过程中这种反应一直发生。因此，所有的色谱柱都有不同程度的流失。氧是导致严重柱流失的主要因素，在色谱分析时尽量减少色谱仪气路系统氧的含量、使用好材料的部件以及选择正确的操作条件，可降低柱固定液的流失，延长柱子使用寿命。下面介绍几点注意事项：
  1、 使用高纯度的载气。氧气含量不宜高于1 x10-6g/g；
  2、 利用净化器可以除去较低级别气体中的氧和碳氢化合物杂质。通常杂质含量可减少到100 x10-6g/g或更少；
  3、 聚合物材料通常不稳定。因此，调节器主体，阀盘座，密封圈和隔膜应首选金属材料；
  4、管线只能使用没有油或其它污染物的铜管或不锈钢管，推荐使用制冷级铜管。
　 5、Ｏ形圈或其它聚合物垫圈的阀最好用有焊接金属、波纹形密封垫。
  6、 整个系统必须无泄露，并且确保样品中不存在非挥发性物质。因为氧和污染物对固定液的分解有催化作用，会导致柱流失增强；
  7、 在柱子安装后加热柱箱之前，柱子必须用干净的载气清洗15 min。如果色谱仪是新的，或进样器和仪器管线进行维护或修理过，仪器应当再清洗15至30 min；
  8、 各种固定液的热稳定性不一样，柱流失对背景信号的影响随固定液种类和所受温度变化而变化。当柱箱温度接近于柱温的上线时柱流失也会增加。所以应当尽量在较低的温度下工作以延长柱子的使用寿命；
　 9、 一旦柱子损坏，由于固定液降解的程度不同，重新老化后有可能改善柱性能。
　 
五、    商品毛细管柱
随着色谱固定相的发展，商品毛细管柱的品种迅速增加。不同长度、内径、膜厚的各种固定相商品柱品种繁多。在商品柱制造技术方面，国外厂家起步较早。它们生产的商品柱往往性能较为稳定，但价格比较昂贵。在国内，目前生产商品毛细管柱的单位也不少，中科院兰州化物所、上海欧尼仪器科技有限公司等单位都有商品柱可供选购，国产商品毛细管柱性能稳定，价格低廉，性价比高。为方便选用，本节列出部分常用商品柱供色谱工作者参考。

（一）非极性毛细管柱

100%-聚二甲基硅氧烷毛细管柱   
相似固定相：AT-1, ON-1,  CP-SIL-5, DB-1, DC-200, HP-1,  MTX-1,  007-1, MDN-1, OV-17, OV-101, Rtx-1,  RSL-150, SE-30, SP-2100, SF-96       
温度范围: 等温/程升-60-325/350℃（0.53mm柱内径），-60-300/320℃, 膜厚>2.0μm, -60-260/280℃
应用：胺类、烃类、酚类、杀虫剂、聚氯联苯、硫化物、香精和香料
长度（m）              内径(mm)          膜厚( m)        公司
10, 20, 40        0.1        0.1          Alltech, HP, Restek
40                                              0.1        0.2        HP
10, 20,40                          0.1        0.4        Alltech,  HP
25, 50        0.2                              0.11        HP, ON
12, 25, 50                                        0.2        0.33        HP, ON
25, 50                                            0.2        0.5        HP, ON
10, 15,30, 60, 105                      0.25        0.1        Alltech, HP, J&W,  Restek, ON
10, 15, 30, 60, 105        0.25        0.25        Alltech, HP, J&W, Restek, Supelco, ON
10, 15, 30, 60, 105        0.25        1.0          Alltech, HP,J&W, Restek, Supelco, ON
10, 30, 60, 105        0.32          0.1        Alltech, Restek, ON
25, 50        0.32        0.17        HP, ON
10, 15, 30, 60,105        0.32        0.25        Alltech, HP, J&W,  Restek, Supelco
10, 15, 30, 60,105        0.32        0.5        Alltech,HP,  Restek, ON
10, 15, 30, 60, 105        0.32        1.0        Alltech, HP, J&W, Restek, Supelco
10, 15, 30, 60,105        0.32        1.5        HP,  Restek, ON
10, 15, 30, 60,105        0.32        3.0        Alltech,HP, J&W,  Restek, ON
15, 30, 60, 105        0.32        4.0        HP, Restek, ON
10, 15, 30, 60        0.32        5.0        Alltech,  HP, J&W,  Restek, ON
15, 30, 60          0.53        0.1        HP, Restek, Supelco
5, 15        0.53        0.15        Alltech,HP,, ON
10, 15, 30,60        0.53        0.25        Alltech, Restek, ON,
10, 15, 30,60        0.53        0.5        Alltech, J&W,Restek, Supelco, ON
5, 10, 15        0.53        0.88        HP, ON
10, 30, 60          0.53        1.5        HP, J&W,Restek, ON
5, 10, 30        0.53        2.65        Alltech, HP, ON
10, 15, 30, 60, 105        0.53        3.0        Alltech, HP, J&W, Restek, Supelco, ON
10, 15, 30, 60, 105        0.53        5.0        Alltech, HP, J&W, Restek, Supelco, ON
15, 30,60        0.53        7.0          Restek, ON

5%-二苯基-95%-二甲基硅氧烷毛细管柱
相似固定相： AT-5, ON-5, BP-5,DB-5ht，CP-SIL BCB, DB-5, GC-5, HP-5, MTX-5, 007-2, MDN-5, OV-5, PTE-5, Rtx-5,  RSL-150,  SPB-5,  SE-52, SE-54
温度范围: 等温/程升 -60-325/350℃, 0.53mm内径柱，-60-300/320℃, 膜厚>2.0μm, -60-260/280℃
应用：生物碱、脂肪酸甲酯、卤代化合物、芳香化合物、药品
————————————————————————————————
长度（m）      内径(mm)    膜厚( m)        公司
———————————————————————————————   
10, 20, 30, 40      0.1        0.1        HP, J&W,Restek, ON
40                0.1        0.2        HP, ON
10, 20, 40          0.1        0.4        HP, J&W, ON
25, 50            0.2        0.11        HP , ON
12, 25, 50          0.2        0.33        HP, J&W, ON
25, 50            0.2        0.5        HP, ON
15, 30, 60, 105      0.25        0.1        Alltech, HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25        0.25        Alltech,HP,J&W, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25        0.5        HP,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25        1.0        Alltech,HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        0.1        Alltech, J&W,Restek, ON
25, 50            0.32        0.17        HP,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        0.25        Alltech, HP, J&W, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        0.5        HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        1.0        Alltech, HP,J&W, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        1.5        HP,Restek., ON
30                0.32        3.0        Alltech, HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32        4.0        Alltech,  HP, Restek, ON
15, 30, 60          0.32        5.0        HP, Restek, ON
15, 30, 60          0.53        0.1        HP, Restek, ON
5, 15              0.53        0.15        HP, ON
15, 30, 60          0.53        0.25        Alltech, Restek, ON
15, 30, 60          0.53        0.5        Alltech, J&W,Restek, ON
5, 10, 15          0.53        0.88        HP, ON
10, 30, 60          0.53        1.5        Alltech, HP, Restek, ON
5, 10, 30          0.53        2.65        HP, ON
10, 15, 30, 60      0.53        3.0        Alltech, HP, Restek, ON
15, 30, 60          0.53        5.0        Alltech, HP, J&W,Restek, ON
15, 30, 60          0.53        7.0        Restek, ON

（二）中等极性毛细管柱

6%-氰丙基苯基-94%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱

相似固定相： AT-1301, ON-1301, DB-624, DB-1301, HP-1301, Rtx-1301, Rtx-624,  007-502

温度范围: 等温/程升 -20-280/300℃, 0.53mm内径柱， -20-260/280℃ 

应用：杀虫剂、醇类、氧化剂、亚老哥尔类(Aroclors)

————————————————————————————————

长度（m）      内径(mm)      膜厚(m m)          公司

———————————————————————————————   

15, 30, 60, 105      0.25        0.1        HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25        0.25        Alltech, HP,J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25        0.5        HP,Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25        1.0        hAlltec,HP,J&W,Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        0.1        Restek, ON

215, 30, 60, 105      0.32        0.25        Alltech,HP,J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        0.5        HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        1.0        Alltech,HP, J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        1.5        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.1        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.25        J&W,Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.5        Restek, ON

15, 30, 60          0.53        1.0        HP, J&W,Restek, ON

15, 30, 60          0.53        1.5        Restek, ON

15, 30, 60, 75, 105    0.53        3.0        HP, Restek, ON



6%-氰丙基苯-94%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱

相似固定相：AT-624, ON -624, CP-Select624CB, DB-VRX, Rtx-624, Rtx-502, VOCOL, 007-624,

温度范围: 等温/程升 -20-260/270℃,

应用：挥发性卤代化合物

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长度（m）      内径(mm)  膜厚(m m)      公司

———————————————————————————————   

60, 75              0.18      1.0        Restek, ON

25                0.2        1.12      HP, ON

30, 60              0.25      1.4        Alltech, HP,J&W,Restek, ON

30, 60              0.32      1.8        Alltech, J&W,Restek, ON

30, 60, 75, 105      0.53      3.0        Alltech, Supelco, ON





35%-二苯基-65%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱

相似固定相：AT-35, ON -35, HP-35, Rtx-35, SPB-3, SPB-608,  Sup-Herb   

温度范围: 等温/程升 40-300/320℃, 0.53mm内径柱， 40-280/300℃ 

应用：胺类、 杀虫剂 、药品、亚老哥尔(Aroclors)

————————————————————————————————

长度（m）      内径(mm)    膜厚(m m)          公司

———————————————————————————————   

10, 20, 40          0.18      0.2 0.4        Restek, ON

50                0.2      0.33          HP, ON

10, 15, 30, 60, 105    0.25      0.1            Alltech,  HP, Restek, ON

10, 15, 30, 60, 105    0.25      0.25          Alltech, HP,J&W, Restek, Supelco, ON

15, 30, 60, 105      0.25      0.5            HP,Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25      1.0            Alltech,HP,Restek, ON

10, 15, 30, 60, 105    0.32      0.1            Alltech, Restek, ON

10, 15, 30, 60, 105    0.32      0.25          Alltech,  HP,J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32      0.5            Alltech,HP,J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32      1.0            HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32      1.5            HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32      3.0            HP,Restek, ON

10, 15, 30, 60        0.53      0.1            Alltech,  HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.53      0.25          Restek, ON

15, 30, 60          0.53      0.5            Alltech, J&W,Restek, Supelco, ON

510, 30, 60          0.53      1.5            HP, Restek, ON

10, 15, 30, 60        0.53      3.0            HP, Restek, ON





4%-氰丙基苯基-86%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱

相似固定相：AT-1701, ON -1701, HP-1701,OV-1701, Rtx-1701, SPB-1701,  007-1701

温度范围: 等温/程升 -20-280/300℃, 0.53mm内径柱， -20-260/280℃ 

应用：杀虫剂、药品、除草剂、TMS糖、亚老哥尔类(Aroclors)

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长度（m）      内径(mm)    膜厚(m m)          公司

———————————————————————————————   

10, 20, 40          0.18        0.2        Alltech,Restek, ON

10, 20, 40          0.18        0.4        Alltech,J&W,Restek, ON

25                0.2        0.2        HP, ON

15, 30, 60, 105      0.25        0.1        Alltech, HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25        0.25        Alltech,  HP,J&W,Restek, Supelco, ON

15, 30, 60, 105      0.25        0.5        HP,Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.25        1.0        Alltech,HP,J&W,Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        0.1        Alltech, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        0.25        Alltech, HP,J&W, Restek, Supelco, ON

15, 30, 60, 105      0.32        0.5        Alltech, HP, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        1.0        Alltech, HP, J&W, Restek, ON

15, 30, 60, 105      0.32        1.5        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.1        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.25        Alltech, Restek, ON

15, 30, 60          0.53        0.5        Alltech, J&W, Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.53        1.0        Alltech,HP, J&W,Restek, ON

15, 30, 60          0.53        1.5        Restek, ON

15, 30, 60          0.53        3.0        HP, Restek , ON

50%-二苯基-50%-二苯基-50%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱
相似固定相：AT-50, ON -17 , CP-Sil 19, CP-Sil 24CBRSL-300, DB-17, DB-17ht, HP-50, OV-17, Rtx-50, SP-2250,  SPB-50, 007-17
温度范围: 等温/程升 40-280/300℃, 0.53mm内径柱，40-260/280℃ 
应用：药品、乙二醇、杀虫剂、甾族化合物
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长度（m）      内径(mm)    膜厚( m)      公司
———————————————————————————————   
10, 20, 40        0.18      0.2          HP, ON
10, 20, 40        0.18      0.4          Restek, ON
12, 25, 50        0.2        0.16          HP, ON
12, 25, 50        0.2        0.3          HP, ON
15, 30, 60        0.25      0.1          HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.25      0.25          Alltech, HP,J&W, Restek, ON
15, 30, 60        0.25      0.5          HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60        0.25      1.0          HP,Restek, ON
15, 30, 60        0.32      0.1          Restek, ON
215, 30, 60        0.32      0.25          Alltech, HP,J&W, Restek, Supelco, ON
15, 30, 60        0.32      0.5          HP, J&W,Restek, ON
15, 30, 60        0.32      1.0          HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.53      0.1          HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.53      0.25          Restek, ON
15, 30, 60        0.53      0.5          Alltech, Restek, ON
15, 30, 60        0.53      1.0          Alltech,HP, J&W,Restek, ON
15, 30, 60        0.53      1.5          HP, ON


50%-三氟丙基-50%-甲基硅氧烷共聚物毛细管柱
相似固定相：AT-210, ON -210, DB-210, Rtx-200
温度范围: 等温/程升-45-240/260℃, 0.53mm内径柱， -45-220/240℃
应用：醛类、 酮类、 有机或有机磷、杀虫剂、 除草剂

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长度（m）      内径(mm)    膜厚( m)        公司
———————————————————————————————   
10, 20, 40          0.18      0.2          HP, ON
10, 20, 40          0.18      0.4          Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25      0.1          HP,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25      0.25        Alltech,HP,J&W, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25      0.5          Alltech,HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.25      1.0          HP,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32      0.1          Restek, ON
215, 30, 60, 105      0.32      0.25        Alltech, HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32      0.5          Alltech, HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32      1.0          HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.32      1.5          HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      0.1          HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      0.25        Alltech, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      0.5          Alltech, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      1.0          HP, J&W, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      1.5          HP, Restek, ON
15, 30, 60, 105      0.53      3.0          HP, Restek, ON


50%-氰丙基苯基-50%-二甲基硅氧烷共聚物毛细管柱
相似固定相：AT-225, ON -225, CP-Sil43CB, DB-225, HP-225,  OV-225, Rtx-225,  RSL-500,  SP-2330, 007-225
温度范围: 等温/程升 40-220/240℃, 0.53mm内径柱，40-200/220℃ 
应用：醛醇、乙酸酯类、中性甾醇、聚不饱和脂肪酸
————————————————————————————————
长度（m）      内径(mm)  膜厚( m)    公司
———————————————————————————————   
12, 25            0.2        0.2        HP, ON
15, 30            0.25        0.1        HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.25        0.2        Supelco, ON,
15, 30, 60        0.25        0.25        Alltech,  HP,J&W,Restek, ON
15, 30, 60        0.25        0.5        HP,Restek, ON
15, 30            0.32        0.1        Restek, ON
15, 30, 60        0.32        0.2        Supelco, ON
15, 30, 60        0.32        0.25        Alltech,HP,J&W, Restek, ON
15, 30, 60        0.32        0.5        HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.32        1.0        HP, Restek, ON
15, 30            0.53        0.1        HP, Restek, ON
15, 30, 60        0.53        0.25        Alltech, Restek, ON
15, 30, 60        0.53        0.5        Restek, ON
15, 30, 60        0.53        1.0        HP, J&W,Restek, ON
15, 30, 60        0.75        0.2        Supelco, ON

（三）极性毛细管柱

INNOphase^TM bondable PEG 毛细管柱

相似固定相：ON -WAX,BP-20 007-CW, CP wax52CB, Carbowax PEG 20M,  DB-WAXetr, HP-INNOWax, Stabilwax, Supelcowax-10,

温度范围: 等温/程升40-260/270℃, 0.53mm内径柱， 40-240/250℃ 

应用：醇类、芳香族类、香精油、溶剂

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长度（m）      内径(mm)  膜厚(m m)        公司

———————————————————————————————   

25, 50              0.2        0.2          HP, Supelco, ON

25, 50              0.2        0.4          HP, ON

15, 30, 60          0.25      0.1          HP, Restek, ON

10, 15, 30, 60        0.25      0.25          Alltech,  HP,J&W,Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.25      0.5          Alltech,HP,J&W,Restek, ON

15, 30, 60          0.32      0.1          Alltech, Restek, ON

15, 30, 60          0.32      0.25          Alltech,  HP,J&W, Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.32      0.5          Alltech, HP,J&W,Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.32      1.0          Alltech, J&W,Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.53      0.1          Restek, ON

15, 30, 60          0.53      0.25          Restek, ON

15, 30, 60          0.53      0.5          Alltech, Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.53      1.0          Alltech, HP, J&W,Restek, Supelco, ON

15, 30, 60          0.53      1.5          Restek, ON

15, 30              0.53      2.0          J&W, Restek, ON

改性聚乙二醇毛细管柱

相似固定相：Carbowax, HP-Wax, Rtx-Wax,

温度范围: 等温/程升 20-250/260℃, 0.53mm内径柱，20-230/240℃ 

应用：醇类、芳香族类、香精油、溶剂、乙二醇类

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长度（m）      内径(mm)  膜厚(m m)          公司

———————————————————————————————   

10, 20, 40          0.1        0.1          HP Restek, ON

10, 20, 40          0.1        0.2          HP Restek, ON

25, 50              0.2        0.2          HP, ON

25, 50              0.2        0.4          HP, ON

15, 30              0.25      0.1          HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.25      0.25        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.25      0.5          HP,Restek, ON

15, 30              0.32      0.1          Restek, ON

215, 30, 60          0.32      0.25        HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.32      0.5          HP, Restek, ON

15, 30, 60          0.32      1.0          Restek, ON

15, 30              0.53      0.25        Restek, ON

15, 30, 60          0.53      0.5          Restek, ON

15, 30, 60          0.53      1.0          HP, Restek, Supelco, ON