主题：【分享】盐效应的相关知识

往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，由于溶液中离子总浓度增大，离子间相互牵制作用增强，使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应称为盐效应。当溶解度降低时为盐析效应(saltingout)；反之为盐溶效应(saltingin)。

盐效应 - 产生
在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐，能改变溶液的活度系数，从而改变离解度或溶解度。这一效应称为盐效应。

盐析效应主要是由离子的静电作用引起的，可以简单地认为，离子和水分子(为偶极子)因静电作用而产生水化，减少了可以作为“自由”溶剂的水分子，从而降低了非电解质的溶解度。盐析效应常用来促进物质的分离，如蛋白质溶液加盐发生沉淀；脂肪水解后加食盐促使肥皂与甘油水溶液的分离等。盐溶效应较少见，主要是含有大离子的盐类对较大非电解质分子的作用，此时静电力已非主导。

往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，由于溶液中离子总浓度增大，离子间相互牵制作用增强，使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应称为盐效应。在0.1mol/LHAc溶液中加入0.1mol/LNaCl溶液，氯化钠完全电离成Na和Cl-，使溶液中的离子总数骤增，离子之间的静电作用增强。这时Ac-和H被众多异号离子（Na和Cl-）包围，Ac-跟H结合成HAc的机会减少，使HAc的电离度增大（可从1.34％增大到1.68％）。在难溶电解质溶液中加入具有不同离子的可溶性强电解质后，使难溶电解质溶解度增大的效应，也叫做盐效应。以HAc溶液中加入NaCl为例说明盐效应产生的原因。在HAc弱电解质溶液中，加入强电解质NaCl后，使得溶液中H+,Ac-离子被带异电荷的Na+,Cl-所牵制,则H+,Ac-结合成HAc的机会减小，溶液中自由H+,Ac-离子浓度适当增加，则HAc的解离度略有增大。这里必须注意：在发生同离子效应时，由于也外加了强电解质，所以也伴随有盐效应的发生，只是这时同离子效应远大于盐效应，所以可以忽略盐效应的影响。

盐效应 - 说明
①使难溶物质溶解度增加

例如，pbso4在kno3溶液中的溶解度，比它在纯水中的溶解度大。这是因为加入不含相同离子的强电解质pbso4沉淀表面碰撞的次数减小，使沉淀过程速度变慢，平衡向沉淀溶解的方向移动，故难溶物质溶解度增加。加入含相同离子的电解质时，有盐效应也有同离子效应，而后者的影响比前者大，故只能观察到难溶物质的溶解度降了。

②使弱电解质电离度增大

在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质，由于盐效应，会使弱电解质的电离度增大。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3％，若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在，则醋酸的电离度增大到1.7％。若在弱电解质溶液中，加入含相同离子的强电解质，则盐效应与同离子效应同时发生，但盐效应对电离平衡的影响远不如同离子效应。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠，由于同离子效应，电离度从1.3％减小到0.018％，数量级发生了变化，而盐效应不会使电离度发生数量级的变化，故两种效应共存时，可忽略盐效应。

盐效应导致难溶电解质的溶解度增大，这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗？

不是。在讨论同离子效应对沉淀-溶解平衡的影响，也提到盐效应对难溶电解质溶解度的影响。但是，我们并没有将盐效应当作影响沉淀-溶解平衡移动的因素。这是因为，在高浓度外加电解质存在条件下,系统不能达到我们所讨论的那种平衡状态。

让我们再一次讨论AgCl(s)与其构晶离子之间的沉淀-溶解平衡：

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)K○一sp=a(Ag+)·a(Cl-)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10

需要指出的是，化学手册中的K○一sp值通常是基于活度的值，只是因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低，我们才能用浓度(c)代替活度(a)。如果往系统中加入高浓度的KNO3(或其他电解质)，Ag+离子和Cl-离子分别被NO3-离子和K+离子包围，形成各自的"离子氛"。离子氛的存在导致两个构晶离子的有效浓度(即活度)明显地小于测量浓度。

将固体AgCl放在KNO3水溶液中搅拌，随着AgCl不断溶解,溶液中Ag+离子和Cl-离子的浓度同步增大.当c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时，a(Ag+)·a(Cl-)仍然小于这个数值，这意味着尚未到达平衡，继续搅拌,Ag+离子和Cl-离子浓度继续上升。当a(Ag+)·a(Cl-)达到1.8×10-10时，c(Ag+)·c(Cl-)无疑大于这个数值了，即c(Ag+)·c(Cl-)>K○一sp.显然，如果允许用浓度的乘积表示平衡的话,这已经是另一个平衡了！

盐效应有时又叫非共同离子效应(uncommonioneffect，或diverseioneffect)，这个术语易让学生将这种效应与同离子效应联系在一起。从上述讨论不难发现,同离子效应涉及沉淀-溶解平衡的移动,而盐效应则与平衡移动无关。

加入易溶强电解质使难溶物质溶解度增加或使弱电解质电离度增大的效应叫盐效应。

分别说明如下：①使难溶物质溶解度增加 例如，pbso4在kno3溶液中的溶解度，比它在纯水中的溶解度大。这是因为加入不含相同离子的强电解质pbso4沉淀表面碰撞的次数减小，使沉淀过程速度变慢，平衡向沉淀溶解的方向移动，故难溶物质溶解度增加。加入含相同离子的电解质时，有盐效应也有同离子效应，而后者的影响比前者大，故只能观察到难溶物质的溶解度降低了。②使弱电解质电离度增大 在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质，由于盐效应，会使弱电解质的电离度增大。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3％，若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在，则醋酸的电离度增大到1.7％。若在弱电解质溶液中，加入含相同离子的强电解质，则盐效应与同离子效应同时发生，但盐效应对电离平衡的影响远不如同离子效应。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠，由于同离子效应，电离度从1.3％减小到0.018％，数量级发生了变化，而盐效应不会使电离度发生数量级的变化，故两种效应共存时，可忽略盐效应。