主题:【讨论】关于冷原子荧光测水中汞的漂移问题

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zuishuangzi
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之前做了一下调查,发现现在大多是AFS的仪表都是可以测冷汞和热汞的,在测试冷汞的过程中经常发现容易有异常点?特别是长时间测量的时候,跟仪器厂家沟通说是温度对灯电流电压这一块造成的变化改变了光强度,如果是这样的话有没有什么比较好的措施可以尽量避免这方面的影响
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zuishuangzi
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另外,为什么一般仪器厂家不建议测冷汞?是因为使用硼氢化钾反应过程中有氢气生成的原因吗
gxq1024
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第2个问题,一般厂家不建议测冷汞,是因为冷汞残留效应更严重,热汞能烧一下,残留相对有所减少。
zuishuangzi
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原文由 gxq1024(gxq1024) 发表:
第2个问题,一般厂家不建议测冷汞,是因为冷汞残留效应更严重,热汞能烧一下,残留相对有所减少。


那这种残留目前有没有什么方法可以解决不
gxq1024
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我贴一段话:
原文由 小马王(pony2002) 发表:
    以下摘自一篇文献中关于测水样重汞,样品保存的部分水中汞极不稳定,从采样运到实验室的时间间隔内,天然水尤其是废水中的汞损失很大。在河水样中加入50μg/ L 的汞,不加保护剂,分析前就损失60 % ,3 d 汞可损失殆尽;若加入1 μg/ L 的汞,不加保护剂,1 h 后汞损失80 %。
    汞不稳定的原因有:水中各组分之间的相互作用、升华微生物的作用等。例如,水中存在任何还原剂( 如胡敏酸) 或其他杂质, Hg2 + 会还原为Hg2 +2 ,Hg2 +2 不稳定,能自发地变成金属汞而挥发。
    无机汞由于微生物的作用转变成有机汞或者金属汞而挥发。另外,贮存器壁吸附汞形成稳定的络合物,还原成汞齐,这也是引起汞损失的重要原因。这种原因被认为是容器壁上存在着对离子进行吸附的活性点,所以采用排除活性点的措施,通常将酸作为稳定剂加入水中,与Hg2 + 具有同电荷的H2 + 占据活性点,从而防止汞的吸附。加入的酸有硝酸、硫酸、盐酸、高氯酸等。
    汞损失的另一原因是汞离子被还原后挥发,渗透出容器向环境扩散。目前最广泛采取防止汞损失的措施是在水中加入氧化剂如重铬酸钾、高锰酸钾、过氯酸、过氧化氢和过硫酸钠等。通常是向水中加入5 %硝酸和0.05 %重铬酸钾或1 %硫酸和0.05 %重铬酸钾作稳定剂。实践证明,这是保存微量汞最好的稳定剂,汞损失量仅2 %左右。
    有时采用冷冻法保存总汞也是有效的。但也有人认为,环境样品会因冷冻引起汞的损失,主要原因是汞被还原成金属汞挥发,而不是伴随水而升华。
gxq1024
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个人理解:加重铬酸钾,可以减少汞离子的损失和吸附。
所谓残留效应,最大的一个原因是汞容易吸附在管路,不容易一下子洗掉。
所以,加重铬酸钾应该有点效果的吧。
zuishuangzi
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原文由 gxq1024(gxq1024) 发表:
个人理解:加重铬酸钾,可以减少汞离子的损失和吸附。
所谓残留效应,最大的一个原因是汞容易吸附在管路,不容易一下子洗掉。
所以,加重铬酸钾应该有点效果的吧。


谢谢啦
wangjunyu
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原文由 gxq1024(gxq1024) 发表:
个人理解:加重铬酸钾,可以减少汞离子的损失和吸附。
所谓残留效应,最大的一个原因是汞容易吸附在管路,不容易一下子洗掉。
所以,加重铬酸钾应该有点效果的吧。


加重铬酸钾就是为了更好的保存汞
wangjunyu
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原文由 zuishuangzi(zuishuangzi) 发表:
另外,为什么一般仪器厂家不建议测冷汞?是因为使用硼氢化钾反应过程中有氢气生成的原因吗


冷汞虽然灵敏度比较高,但是好像比较不稳定
wangjunyu
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原文由 gxq1024(gxq1024) 发表:
我贴一段话:
原文由 小马王(pony2002) 发表:
    以下摘自一篇文献中关于测水样重汞,样品保存的部分水中汞极不稳定,从采样运到实验室的时间间隔内,天然水尤其是废水中的汞损失很大。在河水样中加入50μg/ L 的汞,不加保护剂,分析前就损失60 % ,3 d 汞可损失殆尽;若加入1 μg/ L 的汞,不加保护剂,1 h 后汞损失80 %。
    汞不稳定的原因有:水中各组分之间的相互作用、升华微生物的作用等。例如,水中存在任何还原剂( 如胡敏酸) 或其他杂质, Hg2 + 会还原为Hg2 +2 ,Hg2 +2 不稳定,能自发地变成金属汞而挥发。
    无机汞由于微生物的作用转变成有机汞或者金属汞而挥发。另外,贮存器壁吸附汞形成稳定的络合物,还原成汞齐,这也是引起汞损失的重要原因。这种原因被认为是容器壁上存在着对离子进行吸附的活性点,所以采用排除活性点的措施,通常将酸作为稳定剂加入水中,与Hg2 + 具有同电荷的H2 + 占据活性点,从而防止汞的吸附。加入的酸有硝酸、硫酸、盐酸、高氯酸等。
    汞损失的另一原因是汞离子被还原后挥发,渗透出容器向环境扩散。目前最广泛采取防止汞损失的措施是在水中加入氧化剂如重铬酸钾、高锰酸钾、过氯酸、过氧化氢和过硫酸钠等。通常是向水中加入5 %硝酸和0.05 %重铬酸钾或1 %硫酸和0.05 %重铬酸钾作稳定剂。实践证明,这是保存微量汞最好的稳定剂,汞损失量仅2 %左右。
    有时采用冷冻法保存总汞也是有效的。但也有人认为,环境样品会因冷冻引起汞的损失,主要原因是汞被还原成金属汞挥发,而不是伴随水而升华。


不知道上面的那些损失的数据  有没有做过验证呢
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