实战宝典 原创大赛 仪器问答 仪友会 总帖：8092101今日发帖：195 我的社区 签到
快速导航 采购仪器 提醒
能力验证
版主:
入住本版
专家:
居民列表

主题：【原创】我的困惑－第23期草根比对―――水质COD的测定重铬酸盐法

浏览0 回复26 电梯直达
zyl3367898
头像
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
发表于：2014/02/10 14:49:18 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
该帖子已被hou1210设置为精华；

我的困惑－第23期草根比对―――水质COD的测定重铬酸盐法



摘要：

工作中检测水质COD，用的国标方法《水质化学需氧量的测定　重铬酸盐法GB/T11914-1989》看到第23期草根比对就报名参加了，不久水样来到，想像中应该比较顺利，可是还是发现一些问题。把这些问题写出来，希望高手指点。本文中比对水样的结果以X代替，防止因为自己的错误而误导了他人。

1 实验部分

1.1    仪器与试剂

仪器是COD消解仪，试剂：重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵标准滴定溶液、邻苯二甲酸氢钾标准溶液、硫酸银－硫酸试剂、1，10－菲绕啉指示剂溶液。



1.2实验方法

实验方法按照《水质化学需氧量的测定　重铬酸盐法GB/T11914-1989》进行。

1.3标准溶液的配置

重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶液于水中，稀释至1000mL。

邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取105℃干燥2h后的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。

硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵于水中，加入20mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。

1.4实验过程

　元月21号接到草根比对的水样，先配制各种试剂。



接到的水样，A样与B样，因为与同事都参加了这个比对，所以有两种不同的样品。



1.4.1硫酸亚铁铵的滴定

硫酸亚铁铵标定：取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴1，10-菲绕啉指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。

滴定要做到两人八平行，我与同事做了八平行，数据相差较小。



1.4.2预试验

这个方法中要取水样20.00mL进行检测，但比对水样不多，先取2.0mL进行试验，大约估算一些结果，再吸多些水样进行测定，测定同时做两个空白，两个校核样。

取比对水样2.0mL加入10.0mL重铬酸钾标准溶液和小瓷粒石，摇匀。加入30mL硫酸银-硫酸试剂，加入时要缓慢加入。摇匀，自溶液开始沸腾起回流两个小时。

空白与校核样分别吸20.00mL纯水与20.00mL邻苯二甲酸氢钾，其余试剂与比对水样相同。



数据计算：

当日滴定硫酸亚铁铵溶液的毫升数V为25.25mL，代入公式计算得出：C＝0.09900 mol/L

1、2号是空白，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：24.70mL、24.70mL。

3、4号是校核样，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：12.55mL、12.52mL

5号是2.0mL水样，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：X1mL。

计算公式：COD（mg/L）

C：硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度moI/L ；

V１：空白试验所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积；

V2：试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积；

V0：试料的体积mL；

8000：O2摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

从该计算公式可算出校核样为482.3mg/L，该方法中7.6校核试验：该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。

500*96%＝480，我得出的校核样为482.3，该试验是适宜的，接下来做正式试验。

1.4.3正式试验

水样的瓶里装有大约11mL，所以用10mL大肚管吸出水样，加入到加热管内。其它步骤与预试剂相同。



1、2号是空白，3、4号是校核样，5、6号是两个A 10mL水样，后面的6个管子是同事做的空白、校核样、B 10mL水样。

温度设置为180℃，溶液沸腾起回流两个小时，沸腾过程我与同事发现一个问题，有的一直沸腾，有的沸腾很小，或者几秒后沸腾一下，这对结果会不会有影响呢？看下面的结果：

当日滴定硫酸亚铁铵溶液的毫升数为25.30mL，代入公式计算得出：C＝0.09881mol/L

1、2号是空白，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：24.80mL、24.50mL。

3、4号是校核样，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：12.35mL、11.95mL

5、6号是10.00mL水样，硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗毫升数是：X2、X3mL。

从上述数据可以看出1、2与3、4号的平行样很不平行，5、6号的平行样X2、X3相差很小。认为沸腾程度可能是导致平行样不平行的原因。

该帖子作者被版主 比克曼加 10积分， 2经验，加分理由：鼓励发表草根比对原创
为您推荐
近期热榜
热门活动
您可能想找: COD测定仪/COD快速测定仪 询底价
选参数 看心得 找厂商 查方案
专属顾问快速对接
立即提交
相关阅读
zyl3367898
zyl3367898
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/10 15:00:14 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊


2结果与讨论

从上述实验来看，出现两个问题，一是平行样不平行，二是校核样不到500mg/L，校核样偏低。

2.1平行样不平行的原因

2.1.1COD恒温加热器的各孔温度

首先我们怀疑恒温加热器的各孔温度一致，导致沸腾程度不同，进而影响到平行样的结果，将加热管放入COD加热器中，观察有沸腾的有不沸腾的，将沸腾与不沸腾的交换孔的位置，发现沸腾的依然沸腾，不沸腾的依然不沸腾，从而判断各孔的温度是一致的。



2.1.2小瓷粒石

    各加热管内加的溶液都一样，为何沸腾程度不一致，有何不同呢？仔细阅读了仪器说明书，有这样一句话，每个加热管内放10个小瓷粒石，可是小瓷粒石是仪器上自带的，用了几年越来越少，管子一多，每个管子只能放3、4个了，第一次做预试验时只有5根管子，小瓷粒石可放得多些，可第二次A、B水样同时做，放了12根管子，小瓷粒石就少很多了，放时也未查数量。

    仓库找了些人造沸石来代替，可惜没看说明书，直接放时去，可溶液里有硫酸，沸石放进去后就化了，白白糟蹋了水样。



试验只好分开来做，每个管子里放7个小瓷粒石，看看沸腾效果。





三个管子放同样数量的小瓷粒石，沸腾一直继续，而且三者很均匀。

找到原因后我们重新做了实验，校核样为485mg/L，比对的最后一次数据X4，这四次数据相近，最后将结果报出。

3结论

3.1沸腾度对结果有影响

两个小时回流对数据结果很重要，而回流时能否沸腾是关键，影响沸腾程度竟是小小的磁石，这是我在以前实验中没有认识到的。

3.2校核样低是什么原因造成的？

这次比对中发现校核样低，做了几次都做不到500mg/L，原因是什么？标准溶液都是用基准试剂配制，硫酸亚铁铵溶液也是每日临用前标定，实验室里无暖气，开着空调，室温15-18℃，对试验有影响吗？还有什么原因造成校核样做不到500mg/L呢？校核样低是不是说明比对的结果也偏低，应该上浮多少呢？

3.3本标准的测定上限？

标准中有这样一句话：“本标准适用于各种类型的COD大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。”我测定的A样比这个数大，会不会误差要大些，而同事说你取的水样不是20mL，是10mL，所以已经稀释过了，这个回答对吗？

　 草根比对的好处是你会发现一些问题，你会认识到自以为做得很正确的实验会有一些瑕疵或者错误，而后在比对中修正或改正它，使试验更完美，希望网站多组织一些这样的草根比对，大家多一些相互切磋的机会，也希望高手能够为我解惑，谢谢。
赞贴
1
收藏
0
拍砖
0
举报
2014/2/10 15:01:21 Last edit by zyl3367898
会师楼
hjx1988
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/10 15:04:03 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
写的很好，支持你。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
huangza
huangza
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/10 15:19:07 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
实验出真知，很好的帖子！
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
happy水中月
lianlxh
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/10 17:39:00 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
参加这个比对的同学都看过来，你们的实验情况和楼主的一样吗？

出现楼主所说的那些情况了吗？

欢迎大家一起来讨论。

越细节越好。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
石头雨
baby073125
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 10:50:10 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
很多的操作就是通过对比得来的，其实原因的分析也是一个学习探索的过程。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
hou1210
hou1210
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 10:56:23 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
对于测试结果的偏离最好是分析以下不确定度通过不确定度的大小来看因素的偏差最直接了。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
花上飞
v2653852
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 10:59:53 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
支持一下，很好的东西
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
烟雨江南
v2694188
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 11:04:52 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
1,瓷粒除防爆沸外应该还起到搅拌液体均匀使温度一致的作用.从楼主的几个比对试验看,应该是温度越均匀一致则平行样的结果就越好.
2,校核样比理论值低15mg/L左右,扣除标定,取样,滴定等的误差,应该算比较小了,是否还没有完全氧化的原因呢?建议楼主再多加热回流反应半个或一个小时,看结果会否有提高?
3,楼主测的A样值较方法的上限还高,这要考虑加入的氧化剂重铬酸钾的量是否足够的问题了,应该是加入过量重铬酸钾和盲样中的还原性物质完全反应,否则误差会比较大,这和校核样做得好是没有关系的.
以上个人看法,欢迎指正!
该帖子作者被版主 lianlxh加 10积分， 2经验，加分理由：分析的很好！
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
老兵
wangliqian
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 17:34:33 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
很详实，不错。
8楼的分析言之有理，还有就是平行样不平行主要是消解孔的温度不均匀所致，仪器技术条件要求的温度均匀性不得超过正负3摄氏度。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
2014/2/11 17:35:57 Last edit by wangliqian
zyl3367898
zyl3367898
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2014/2/11 19:29:44 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 烟雨江南(v2694188) 发表:
1,瓷粒除防爆沸外应该还起到搅拌液体均匀使温度一致的作用.从楼主的几个比对试验看,应该是温度越均匀一致则平行样的结果就越好.
2,校核样比理论值低15mg/L左右,扣除标定,取样,滴定等的误差,应该算比较小了,是否还没有完全氧化的原因呢?建议楼主再多加热回流反应半个或一个小时,看结果会否有提高?
3,楼主测的A样值较方法的上限还高,这要考虑加入的氧化剂重铬酸钾的量是否足够的问题了,应该是加入过量重铬酸钾和盲样中的还原性物质完全反应,否则误差会比较大,这和校核样做得好是没有关系的.
以上个人看法,欢迎指正!


多谢楼主的指导，第2点我可以试试，第3点楼主的意思是加10.00mL重铬酸钾改为加15.00或20.00吗？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
手机版： 我的困惑－第23期草根比对―――水质COD的测定重铬酸盐法
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
头像
高级回复 发表评论
品牌合作伙伴
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁