主题:【讨论】黑魔术师的魔力讲堂带你初识质量的魔力(第一期)——加标回收率(上)

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黑魔导
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先简单介绍一下,我在环境领域做了大概也有6~7年了,工作关系管理、技术和质量都有涉及。啊~~~为毛做了这么久还是这样呢~~~~噜噜噜~~~~~某s开头的东部沿海城市~~~求拖走~~~~~~。(⊙o⊙)…扯远了。

恩恩,话说质量知识这个东西,挺复杂的,要按书上或者标准里的说法或者定义来看基本说的都不是人话。所以力求用最浅显易懂的方式来和大家一起探讨一下质量话题。当然那些专业的人士就可以无视本帖啦,因为表述的越简单漏洞就越大。我们的目的就是让大家都能参与,先入门,以后的问题就以后再说吧。

先要说明的事就是有问题需讨论的、错误指正的请跟帖,其他的请站短。要感叹的请回避。我还是喜欢页面干净一点,一些无实质内容的跟帖我都会删除,各位见谅。对于有兴趣的话题,也可以跟帖留言,只要我有能力,就一起探讨吧。

好了废话说了一堆,那就开始吧。以下是正文。

本期我们将从定义上对加标回收做一个介绍,并给出一些参考的注意事项。

加标回收加标回收都一直在说,那到底加标回收是个什么东西呢。(黑先生:为毛我看到的是加标回收率撒~~~,为毛多了个率字呢,啊啊啊啊~~~世界清静啦~~~插话者死。。。)

什么是加标回收?就是相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质;两份同时按相同的分析步骤分析。这个过程就是加标回收,是一个质量控制的过程。(死了咩。。。起来了,我戳戳。。讲回收率啦。)那么收回率就是我们用以评定加标回收的方法,也就是一个量化的过程,让一个质控过程变成一个数字化的结果,用于相互比较或者评定结果的优劣。

加标回收率的定义就很简单了。标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果,其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。理论上来说,如果分析过程中没有任何的误差,那么其结果一定是100%。这个我想是应该大家都能明白的道理了。显然在实验过程中一定是不能够实现这样的一个结果,目前为止我们通行的一个控制范围在(95~105)%,当然由不同的方法,浓度等等因素是有变化的,但是在没有任何的来源来规定的情况下,我们可以以此为基础来进行一个可接受的上下限的规定。这个以后再讨论。

好啦,说完什么是加标回收,那就又有问题来了。为什么要做加标回收,加标回收又能作什么用呢?

我们先来看这样一段话:

加标回收试验用于评定偏差。回收是指在样品(溶液)加入已知含量的分析物并在整个分析方法过程中测定,测定的结果减去原先未添加分析物的溶液测定结果并除以所添加浓度含量,则计算出回收率百分比。在高偏差测试中,测定值与参考值会重大的偏离。在一些情况下,机构不得不只能依赖于加标评定其偏差。在这种情况下,100%的回收率并不一定意味着良好的准确度。但差回收率则一定意味着有偏差,即使这些总偏差可能被低估了。(黑大大,说人话吧。滚!)

用加标回收来衡量结果的偏差,这一点我想大家应该不会有什么异议。作为自控手段的一种,其最大的功能就在于检验结果的偏差大小。一个实验中如果存在较大的偏差,测定值与参考值就可能有较大的偏差。注意是可能哦!因为误差是有正负的,可能会被相互抵消。那就是说为什么说100%的回收率并不一定说明结果具有良好的准确度。但是差的回收率就说明一定存在偏差,而且这个偏差极有可能是被低估了的,因为有一部的误差相互抵消了。

总之,加标回收是一个最常用的用以评定结果偏差的自控手段。原因就在于其简单易行。当然啦,在不能使用加标回收时,可以采用其他方法来评定偏差。举个栗子,可以用一个已知偏差的方法来做比对,然后做个t检验,对方法间的偏差显著性进行评定。

看上去貌似做起来还挺容易是吧,还确实挺容易的。但是有几点应该注意:

1.加标物的形态应尽可能与待测物形态一致。

这是为毛呢,为了确保能与样品进行完全相同的操作。如果说只用液体标,那么前处理过程中产生的偏差就会被低估。当然还有就是确保样品均匀性、和体积变化等等了。但都不算是主要原因。

2.加标量应和样品中目标物的精密度控制在相同范围内。(艾玛呀,又不说人话啦!)

这个具体是个什么东西呢?就是说如果两者精密度想差很多的话,其中一个就会被忽略掉。那要怎么做呢?

1.加标量应尽可能与样品中目标物含量相等或接近。
2.当样品中目标物含量接近检出限时,加标量应控制在校准曲线的低浓度范围内。
3.在任何情况下加标量不应大于目标物浓度的3倍。
4.加标后的测定结果不应大于测定上限的90%。
5.当样品中目标物浓度高于曲线中间浓度时,加标量应控制在目标物浓度的50%。
6.通常加标量控制在目标物浓度的(50~150)%。

貌似内容不是很多,码不动字了,其他还有一些问题留着下次说吧。恩恩,总之,先这样吧。休息,休息一下~~~
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1、4、6

这几点不是互相矛盾了吗?


尽可能接近,不是一定,但是觉得不能过上限的90%,一般是控制在(50~150)%。用词是很讲究的哦~~~~
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不错,学习了。我们是固体试样,相当于增加了称样量啊。那加标方法与直接利用标物做QC有什么不同吗?
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不错,学习了。我们是固体试样,相当于增加了称样量啊。那加标方法与直接利用标物做QC有什么不同吗?
这个下次会讲的,先剧透下,固体样加标是要加固体标的,混合均匀后再取样的,不过实际上没人这么做,太难做好了。

通常来说直接做标准物质效果远没有做加标好,主要就是因为标注物质的基体简单。很多问题就反映不出来了。就比如说前处理中的一些问题通常很难反映出来。

因此我们在评定正确度时,一般用回收率,而不是直接使用对标准物质的相对误差。而且在多次平行加标时,很能同时评定精密度。从而在较少的工作量下就可以综合评定准确度了。
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2014/5/7 11:28:41 Last edit by blackmagician
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不错,学习了。我们是固体试样,相当于增加了称样量啊。那加标方法与直接利用标物做QC有什么不同吗?
这个下次会讲的,先剧透下,固体样加标是要加固体标的,混合均匀后再取样的,不过实际上没人这么做,太难做好了。

通常来说直接做标准物质效果远没有做加标好,主要就是因为标注物质的基体简单。很多问题就反映不出来了。就比如说前处理中的一些问题通常很难反映出来。

因此我们在评定正确度时,一般用回收率,而不是直接使用对标准物质的相对误差。而且在多次平行加标时,很能同时评定精密度。从而在较少的工作量下就可以综合评定准确度了。
明白了,我们利用的标准物质基体都与待测试样一致
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不错,学习了。我们是固体试样,相当于增加了称样量啊。那加标方法与直接利用标物做QC有什么不同吗?
这个下次会讲的,先剧透下,固体样加标是要加固体标的,混合均匀后再取样的,不过实际上没人这么做,太难做好了。

通常来说直接做标准物质效果远没有做加标好,主要就是因为标注物质的基体简单。很多问题就反映不出来了。就比如说前处理中的一些问题通常很难反映出来。

因此我们在评定正确度时,一般用回收率,而不是直接使用对标准物质的相对误差。而且在多次平行加标时,很能同时评定精密度。从而在较少的工作量下就可以综合评定准确度了。
不一定吧,固体消解比如滤膜,也可以加标准溶液的
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气体,固体和水质,这三者之间加标回收率一般在多少合适?
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谢谢楼主的经验,虽然可以看明白,但我的新手,实际操作时又感到有点迷糊。比如我想测定涂料中的VOC,标准品是混标。我是不是取2份相同质量的涂料,一份加混标,另一份不加,然后同样条件下试验分析。但是这其中的单位是按照毫克等质量单位,还是按照浓度单位来算的呀?楼主可否举一个具体的例子,这样更能够明白。
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不错,学习了。我们是固体试样,相当于增加了称样量啊。那加标方法与直接利用标物做QC有什么不同吗?
这个下次会讲的,先剧透下,固体样加标是要加固体标的,混合均匀后再取样的,不过实际上没人这么做,太难做好了。

通常来说直接做标准物质效果远没有做加标好,主要就是因为标注物质的基体简单。很多问题就反映不出来了。就比如说前处理中的一些问题通常很难反映出来。

因此我们在评定正确度时,一般用回收率,而不是直接使用对标准物质的相对误差。而且在多次平行加标时,很能同时评定精密度。从而在较少的工作量下就可以综合评定准确度了。
不一定吧,固体消解比如滤膜,也可以加标准溶液的


完全消解又是另当别论啦,和土壤这样部分消解的不是一个概念。不过就算是完全消解的,也应该加在滤膜里。
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原文由 勤学苦练(wellys) 发表:明白了,我们利用的标准物质基体都与待测试样一致
即便是基质是相同的,未必会有近似的基体,我还是比较主张在可行的情况下,尽量做加标。很简单的道理就是,标样不会存在任何干扰,而实际样品就不同了,存在的不确定因素远多于标样。
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2014/5/10 9:00:44 Last edit by jshbhh
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