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主题：【原创】“连载热电尼高利《Advanced FT-IR Spectroscopy》”之中文翻译版

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2007/6/14 15:57:00 235楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
此处的G是取决于两个通道中不同放大器和滤波器的全局恒量因子。该实验光谱含有如下章所示的使用线偏振器进行适当VLD校正所测定的Jn（φ0）项。
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2007/6/15 18:55:00 236楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
6.5.3 VLD校正和基于二色差的偏振调制
    VLD校正式通过使用代替样品的参比线偏振器实现的。线偏振器的取向可以平行或垂直于PEM之前的偏振器。因此，此参比偏振器模拟了一个在偏振方向全透过、在另一方向全吸收的样品。由方程式（6-11）替代掉T‖或T⊥后推导出的不同偏振方向的校正参比光谱R‖和R⊥的方程式如下所示：


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2007/6/16 19:28:00 237楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
此处的G’是与方程式（6-11）用于校正测定的两通道相同的增益系数。依据推导出的方程式（6-12）和（6-13），Mertz相修正的傅丽叶变换得以实现，因此参比单光束光谱对应的解调后AC信号R‖或R⊥得以确定。
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2007/6/17 10:50:00 238楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
好，很好的资料...
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2007/6/17 19:10:00 239楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
    通过从方程式（6-12）和（6-13）中解出J1（φ0）和J2（φ0）后再代入方程式（6-11），则二色差光谱可表示成实验光谱S和两个参比校正光谱R‖和R⊥的函数：
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2007/6/25 19:03:00 240楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
当两通道的增益因子都同样采用样品和校正测定法（即G=G’），则方程式（6-14）进一步简化为方程式（6-15）：
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2007/6/26 18:58:00 241楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
因此二色差可以由样品和校正数据简便的计算得到。然而，来自于PM-VLD实验数据的二色率（A‖/A⊥）校正仍然是繁琐的，因此建议使用其他的静态VLD测定法。
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2007/6/27 19:02:00 242楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
6.5.4应用实例
偏振调制振动（红外）线二色主要用于研究各种聚合物薄膜。得益于在普通的静态线二色测定法中使用偏振调制后的灵敏度的增加是非常显著的，二色光谱差低至2×10-4吸光度后使得测定具有更好的信噪比。使用VLD研究的聚合物样品包括：全规聚丙烯（iPP）、网状结构的聚二甲基硅氧烷（PDMS）、涂有偶氮苯染料DR1的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和无定形偶氮聚合物pDR1A。图6.16所示的是使用双通道PEM模块采集的聚氯乙烯（PVC）的PM-VLD初始光谱图。如提出的方程式（6-11）所述，该光谱仅仅是单光束AC与DC的比值。如图6.17所示使用预拉伸iPP薄膜处理后的精确的VLD光谱图。如方程式（6-12）、（6-13）和（6-11）中定义的，图6.17a中参比光谱R‖和R⊥和样品光谱S分别是在参比线性偏振器的水平和垂直方向以及预拉伸iPP样品的双通道AC与DC输出的比值。增益因子可以由全部的比率计算得到。因此，使用方程式（6-15）可计算得到iPP在吸光度单位下的标准化PM-VLD光谱图，图6.17b说是便是该图和同一样品的静态VLD光谱图。从中我们可以看出PM-VLD光谱图如预期的与静态光谱图完全相符。大至0.4~0.6吸光度的强烈的VLD效应来自于预拉伸的iPP样品。值得注意的是此PM-VLD实验中在iPP样品的整个目标范围内选用了在1100cm-1处具有最大光谱强度的偏振调制器振幅。
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2007/6/28 19:06:00 243楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
6.6偏振调制振动圆二色（PM-VCD）
6.6.1概述
振动圆二色（VCD）是红外区域内圆偏振光左右两侧的吸光度差。可以用来测定手性分子的振动光学活性。这是一种将对自然光学活性的立体化学具有灵敏性与复杂结构的振动（红外）光谱仪相结合的技术。因为VCD光谱的强度要比常规的红外光谱（10-4~10-5吸光度）低4~5数量级，所以VCD测定法需要使用高灵敏度的偏振调制（PM）。偏振调制/解调可以直接测定AC检测器的VCD信号差，其动态范围超过传统的静态法，当然两道偏振光束（左和右）是需要的。在1970年代早期就首次报道了使用PEM色散光谱仪的实验室VCD测定法，1980年代早期FT-IR-VCD系统则成为了热点。本章节中将主要讨论FT-IR-VCD系统。
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2007/6/29 19:12:00 244楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
6.6.2VCD理论和光谱解析
振动圆二色（VCD）可简单的定义为手性样品在圆形偏振入射红外光左右两侧的吸光度差，
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