主题：【求助】关于水质测定的若干问题

参比的水就是指蒸馏水。

1. 悬浮固体：悬浮固体测定时，水样比较清，取样多少合适？
采样量请参照采样规定,及采用的方法对水样量的要求!
2. 全氮测定：
  (1)国标G11894-89中，用无氨水作参比，为什么不用空白（零浓度）做参比呢？
因为只有无氨水才能算作空白,氨在一般的纯水中普遍存在!要有除氨这一步才能得到真正意义的空白.
  (2)我把7个50 ml的比色管一起用纱布包紧，用皮筋扎牢，每次都有几个液体减少的，不知道原因是什么？难道必须每个用纱布单独包么？是不是太麻烦了？或者我取的水样太多了（25 ml）？（注：放气的时候很慢，很小心的）
纱布可能不够结实,我们一般用旧的确良材料的旧白大褂剪一些布块下来用,用棉线绑好!
  (3)有的实验方法没有加盐酸，消解后直接取上清比色，我想知道加入（1+9）盐酸的作用到底是什么？
溶掉一些渣,使溶液更澄清.
  (4)加入盐酸后放置多长时间比色？
冷了就可以比色了
  (5)有人的加热时间为40min，国标上是30min，加热时间长短有没有影响？
按国标的做,理论上有影响!

3. 氨氮测定：
  (1)配制纳氏试剂时，按照国标上说，要称取2.5g二氯化汞粉末分少次加入。我做的时候用差不多1.5g的时候就出现深黄色，然后加入二氯化汞溶液，充分搅拌，出现朱红色不再溶解沉淀的时候还剩余了好多二氯化汞，是不是我做的纳氏试剂不对？另外，加水溶解二氯化汞的时候基本上不溶解，饱和溶液是怎么配制的？室温下溶解的最大量么？
用另一种方法配,很好配的!
  (2)酒石酸加纳配制的时候，50g溶于100ml水中，远远超出100ml，要加热半天才能少于100ml，你们作的时候也这样么？

酒石酸钾钠不能与定量,只是一种除干扰的掩蔽剂,没必要这么较真!,配好煮开即可.
4. 硝态氮测定：
  (1)所取水样的pH值约为7.5左右，50ml试样中加入1滴0.1mol/L的NaOH调pH值约为8，然后进行蒸发，空白是不是也要加入？作标准使用液的时候也需要加入1滴0.1mol/L的NaOH么？
当然,空白就得这么做
  (2)作标准曲线时，用国标上的做两个样品，每次吸取适量就可以，还是每次都跟试样一样蒸发作标准曲线好？
一样蒸发才对的.

5. 全磷测定：
  (1)消解后放至室温，加入1ml抗坏血酸后混匀，30s后加入2ml钼酸盐溶液，我想知道为什么要30s后加入，这个时间很难控制，如果中间时间拉大是不是会对结果产生影响？我真的不明白为什么要限制30s的间隔时间？
时间太长,抗坏血酸的还原性会受影响.操作一致有利于提高精度.
  (2)我测定的总磷含量和正磷酸根含量相差不大，是不是因为总磷消解的不够彻底？消解后需要像论坛其他人说的需要放置过夜？
放置过夜没有,相差不大是水样本身就相差不大.
  (3)国标G11893-89中，用水作参比，为什么不用空白（零浓度）做参比呢？水是不是就是蒸馏水？

水就是蒸馏水,因为选择了水.所以不用空白作参比.二者选其一,你也可选空白作参比

非常感谢haypiny的回复！我还有一点疑问，盼望能给予进一步的回答，多谢！

2. 全氮测定：
  (1)国标G11894-89中，用无氨水作参比，为什么不用空白（零浓度）做参比呢？
因为只有无氨水才能算作空白,氨在一般的纯水中普遍存在!要有除氨这一步才能得到真正意义的空白.

可能我没有说清楚，我的意思是说标准曲线测定的零浓度样品为什么不能作为参比液，它也是用无氨水定容的，不同之处就是加入了试剂并进行消解。因为用无氨水作参比，无氨水和标准曲线的零浓度之间会有一个值，尽管比较小。

3. 氨氮测定：
  (1)配制纳氏试剂时，按照国标上说，要称取2.5g二氯化汞粉末分少次加入。我做的时候用差不多1.5g的时候就出现深黄色，然后加入二氯化汞溶液，充分搅拌，出现朱红色不再溶解沉淀的时候还剩余了好多二氯化汞，是不是我做的纳氏试剂不对？另外，加水溶解二氯化汞的时候基本上不溶解，饱和溶液是怎么配制的？室温下溶解的最大量么？
用另一种方法配,很好配的!

有文献（纳氏试剂光度法测定水中氨氮影响因素分析 赵 虹）说用另一种方法配制的话，空白的效果不如这种，参考文献在附件中。因为我测定是水中微量的氨氮，比色结果0.050左右的值比较多，所以我就用了上面说的这种方法配制了。请问你测定的结果是不是在这个范围左右？（因为积分不够我不能上传附件给你看)

4. 硝态氮测定：
  (2)作标准曲线时，用国标上的做两个样品，每次吸取适量就可以，还是每次都跟试样一样蒸发作标准曲线好？
一样蒸发才对的.

这个国标上不是一样蒸发的，是蒸发一次，然后每次取适量加氨水调色即可的。

5. 全磷测定：
  (1)消解后放至室温，加入1ml抗坏血酸后混匀，30s后加入2ml钼酸盐溶液，我想知道为什么要30s后加入，这个时间很难控制，如果中间时间拉大是不是会对结果产生影响？我真的不明白为什么要限制30s的间隔时间？
时间太长,抗坏血酸的还原性会受影响.操作一致有利于提高精度.
 
  操作起来有点难，水样比较多的话，请教你如何操作？

再次感谢你的回复！希望你能再次回复！谢谢！
纳氏试剂光度法测定水中氨氮影响因素分析

纯化水验证

2. 全氮测定：
  空白也有吸光度,如以空白作参比,后续各样的吸光度都会减少相同的值,理论上使工作曲线的斜率不变,只是截距变化对结果无影响.

3. 氨氮测定：
  国标方法的检出限就是0.050也就是说你测出来在0-0.1之间的数都是正常的,经验表明第二种纳氏好用也好配.

4. 硝态氮测定：
  可以不照搬国标,国标有时很错误,现在有很多国标都是80年代的版本,上边有错也没有纠.

5. 全磷测定：
  水样多的话,那要自己想点办法,如分批做?

原文由 haypiny 发表:


3. 氨氮测定：
  国标方法的检出限就是0.050也就是说你测出来在0-0.1之间的数都是正常的,经验表明第二种纳氏好用也好配.
quote]

氨氮的最低检出浓度是0.025吧.

就算是0.025，要测准0.050也不是那么好办的事，从0.025到0.075都有可能

补充一点关于在测定总氮含量时加入1：9盐酸的作用，除溶解作用外，还有就是要使测定样品显酸性，避免吸收空气中的二氧化碳，因为碳酸根和碳酸氢根在紫外区也有吸收。

测定总氮是应注意的几个问题
　摘  要：在利用《碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》（GB11894—89）测定水中总氮时，虽然步骤较为简单，但实验条件要求较为苛刻，准确度不宜把握，任何一处细节出现偏差，都会使空白值偏高，从而对测量结果产生影响。因此，本文提出了几个关键性的问题及一些改进措施，从而可将空白值控制在较为理想的范围内，达到了环境监测的要求。

　　关键词：总氮    空白值    注意事项

　　水中总氮项目的测定常采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法。采用这种方法的优点是步骤相对简单，所需试剂较少，要求使用的仪器设备一般实验室都能具备。但是该方法对空白值的要求非常严格，其所需试剂中的过硫酸钾、氢氧化钠本身都含有一定量的氮，因此空白实验不易做好。要做好总氮的空白实验，不仅与试剂有关，而且还与实验用水、器皿、家用压力锅或医用手提蒸气灭菌器的压力、实验室环境及方法步骤的掌握等因素关系密切。以下几个测定总氮过程中应注意的问题是笔者长期工作中的一点心得，现与大家共同探讨。

　　1、试剂的配制、存放

　　碱性过硫酸钾的配制过程十分重要，掌握不好，会影响消解效果，对测定结果产生一定的影响。GB11894—89中关于碱性过硫酸钾的配制，只是简单的说将过硫酸钾和氢氧化钠溶于水中，并未作其它要求。实际上，过硫酸钾的溶解速度非常慢，若要加快溶解，绝对不能盲目加热，即使加热，也最好采用水浴加热法，且水浴温度一定要低于60℃，否则过硫酸钾会分解失效。配制该溶液时，可分别称取过硫酸钾和氢氧化钠，两者分开配制，再混合定容，或者先配制氢氧化钠溶液，待其温度降到室温后再加入过硫酸钾溶解。若二者在一只烧杯中溶于水，应缓慢加水，同时搅拌，防止氢氧化钠放热使溶液温度过高引起局部过硫酸钾失效。

　　过硫酸钾的存放也要注意，应避免与还原性物质、硫、磷等混合存放，另外，过硫酸钾易吸潮，放出氧气，因此，为防止失效，要将其放在干燥的试剂橱中。

　　2、无氨水的制备

　　实验过程对水的要求非常严格，普通的蒸馏水往往还达不到实验要求。这时需再做二次加工以得到无氨水。在用蒸馏法制备无氨水时，GB11894—89中指出：“弃去前50ml馏出液，然后将馏出液收集在带有玻璃塞的玻璃瓶中”。根据笔者的工作经验，仅仅弃去前50ml馏出液是不够的。举个例子说，如果蒸出1000ml的无氨水，先前蒸出的200ml馏出液都要弃去，最后蒸出的200ml馏出液也要弃去，只保留中间蒸出的无氨水待用，否则，重蒸无氨水的空白值往往还不如制备之前的普通蒸馏水空白值好。

　　3、实验室环境

　　总氮的分析应在无氨的实验室环境中进行，室内不应含有扬尘、石油类及其它的氮化合物，绝对不能在分析氨氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析，所使用的试剂、玻璃器皿等也要单独存放，避免交叉污染，影响空白值。

　　4、玻璃器皿的洗涤

　　所使用的玻璃器皿应先用（1+9）盐酸浸泡后，再用无氨水冲洗数次才能使用，否则，也会造成空白值偏高或平行性较差的情况。

　　5、消解温度、压力的控制

　　对于使用医用手提蒸气灭菌器的实验室，因测定压力为1.1~1.4kg/cm2，温度为120℃~124℃，此时可以安装一个稳压器，将压力控制在该范围，这样就省去了通过人为切断电源控制的麻烦，稳定且省力。消解时，GB11894—89中要求达到规定温度压力后即开始计时，而笔者的经验是，达到规定温度压力后应当先放气使压力表指针回零，再次达到规定温度压力后再计时。或者直接打开放气阀加热一段时间，待蒸气灭菌器内的冷空气被彻底赶尽、放出热蒸气后再关闭放气阀消解，并且将消解温度控制在123℃，这样测定结果最为理想。

　　6、比色时的注意事项

　　该项目的测定涉及两个波长（220nm和275nm），有条件的实验室可采用双光路紫外分光光度计，其优点是方便快速、可以避免反复调整波长产生测量误差，皿间误差也能自动修正。如果没有双光路的光度计，建议在测定完一组样品的同一波长后，再调整到另一波长，统一测定，不要测完一个样品的两个吸光度后再换另一个样品，这样反复调整波长会引起一定的测量误差。

　　7、试剂的选择

　　碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮的过程中，过硫酸钾是至关重要的试剂。首先，试剂的纯度关系到空白值的高低、测定结果的准确度。一般普通分析纯过硫酸钾的总氮含量最高不超过0.005%，但由于试剂质量存在差异，有些厂家、批次的试剂含氮量常常达不到这个要求，致使空白值偏高。另外，分析纯氢氧化钠的氮化合物含量虽然大大低于过硫酸钾的含氮量，但也要仔细选择。笔者在工作中就曾遇到过将过硫酸钾溶液与氢氧化钠溶液混合成碱性过硫酸钾溶液时，竟散发出氨水气味的现象，这说明试剂的纯度不够。因此，有条件的话建议使用优级纯或基准试剂，尽量降低试剂中的含氮量，从而降低实验空白值。    

　　8、实验用水及试剂的质量检验

　　若实验的空白值不够理想，则需要对实验用水及试剂进行检验，以选择出含氮量最低的水和试剂，获得理想的空白值。笔者的经验是，若每换一种水、每换一个厂家、一个批次的过硫酸钾、氢氧化钠试剂就全过程做一遍总氮，将是相当麻烦的，而且最终还往往难以得出结论。以下是笔者在工作中总结出的一点简便的方法，仅供参考。

　　8.1  水的检验：将所有待选的实验用水分别装入石英比色皿中，分别在220nm和275nm波长处测其吸光度，按A220nm-2A275nm对对吸光度进行修正，以修正后吸光度值最小的水为实验用水。

　　8.2   试剂的检验：将所有待检的过硫酸钾、氢氧化钠按其在实验时消解定容后的溶液中的含量分别配成相应浓度的溶液，以此溶液作为样品，分别测定其氨氮、硝酸盐氮的吸光度，择其吸光度最低者而用即可，若有必要，也可进一步计算其氮含量。这里有必要强调的是硝酸盐氮的检验。若采用酚二磺酸分光光度法测定，步骤稍为繁琐，建议可以参考《水和废水监测分析方法》第四版中提到的紫外分光光度法，会更简便。笔者前面提到的配好后呈氨水味的碱性过硫酸钾溶液，就是通过试剂检验，确定是其中的过硫酸钾试剂氨氮含量太高而决定将其弃用的。

纳氏试剂有2种配制方法[2],第一种方法利用ＫＩ、ＨｇＣｌ2和ＫＯＨ配制,第二种方法利用ＫＩ、ＨｇＩ2和ＫＯＨ配制。2种方法均可产生显色基团[ＨｇＩ4]2-,一般常用第一种方法配制。该方法关键在于把握ＨｇＣｌ2的加入量,这决定着获得显色基团含量的多少,进而影响方法的灵敏度。但方法未给出ＨｇＣｌ2的确切用量,需要根据试剂配制过程中的现象加以判断,经验性强,因而较难把握。有人据经验总结出ＨｇＣｌ2与ＫＩ的用量比为0.44∶1时(即8.8ｇＨｇＣｌ2溶于20ｇＫＩ溶液),效果很好。我们依据上述纳氏试剂配制反应原理,根据反应方程(5)式和(6)式得出ＨｇＣｌ2与ＫＩ的最佳用量比为0.41∶1(即8 2ｇＨｇＣｌ2溶于20ｇＫＩ溶液),以此比例配制的纳氏试剂经多次实验检验,灵敏度均能达到实验要求。配制过程中,ＨｇＣｌ2一般溶解较慢,为加快反应速度,节省反应时间,有人提出可在低温加热中进行配制,还可防止ＨｇＩ2红色沉淀提前出现。

酒石酸钾钠配制方法较为简单,但对于不合格试剂,由于铵盐含量较大,只靠加热煮沸并不能完全除去,可采取以下2种方法:(1)向定容后的酒石酸钾钠溶液中加入5ｍｌ纳氏试剂,沉淀后取上层清液使用。(2)向酒石酸钾钠溶液中加少量碱,煮沸蒸发至50ｍｌ左右后,冷却并定容至100ｍｌ。我们认为,第二种方法优于第一种方法,即使铵盐含量很高的酒石酸钾钠,经处理后空白值也能满足实验要求。