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GC-FPD测定微量有机硫的标准曲线实验
概述:GC-FPD测定微量有机硫的标准曲线建立方法。使用平方曲线和指数曲线的比对结果。
我们知道,GC-FPD方法测定微量有机硫化合物的时候,FPD检测器的响应随浓度变化的趋势是非线性的。
根据FPD的基本原理:含硫化合物分子进入检测器的富氢火焰中,形成激发态的S2分子,此激发态分子回到基态时会放出394nm的光,那么检测器的响应和进入检测器的硫化物的量的平方成正比。
下面有一个分析实例:
Shimadzu的GC-2014 -FPD,使用Rtx-WAX色谱柱,分析纯苯中微量的噻吩。
标准品中噻吩浓度为0.89mg/l、1.77mg/l、3.54mg/l、8.9mg/l。
进样后得到色谱图如下所示:
使用GCsolution工作站,以峰高为定量依据,标准曲线类型选择“二次曲线”,权重因子设定为1/C2,绘制外标标准曲线,得到如下结果:
相关系数和回归方程见下图。
将标准样品数据回带入校准曲线,观察各个数据点的相对误差,均接近5%,可以认为该标准曲线拟合情况尚可。
采用峰面积作为定量依据,其他条件相同的实验结果差距不大。
如果仔细翻阅Shimadzu的FPD说明书,其建议绘制FPD-S标准曲线的时候,采用指数法。于是修改定量方法,重新处理数据,获得另外一条标准曲线。
工作曲线的形式发生变化如下图。
然后将各个标准品数据点回带入标准曲线,发现各点的相对误差都发生变化,除去最高点误差稍大以外,其他数据点的相对误差均小于5%,级别1和级别2数据点的误差小于1%。
标称浓度 0.89 1.77 3.54 8.86
回代浓度 0.891 1.771 3.384 10.43(怀疑有问题)
看来采用指数法的标准曲线,得到了更好的拟合效果(在低浓度区域是这样的,对于残留分析而言,这一点比较重要)。仔细观察一下,在本例试验中,FPD测定硫响应是浓度的2.16次方,而不是2次方。
小结:其实常见检测器的响应都可以表示为Y=X的n次方的形式,只是常见的FID、TCD检测器的响应方程中n非常接近1。