主题:【原创】新手入门 - 色谱峰宽的构成1

浏览0 回复65 电梯直达
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qaz15000
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原文由 皮皮鱼(yuen72) 发表:
所以,这个公式应该这样更完美:
W进样 = (V衬管/分流比)/(v柱流量*分配比k)
这意味着:
1、衬管体积(或者进样量、样品汽化后体积)越大,色谱峰进样宽度就越大。
2、分流比越大,进样宽度越小。
3、色谱柱流量越大,进样宽度越小。
4、柱内径越大,色谱柱流量就越大。同样线速度下,柱流量与内径的平方成正比,因此进样宽度与柱内径的平方成反比。所以0.53的柱子比0.25的柱子进样宽度小4倍。
5、膜厚越大,进样宽度越小。进样宽度与膜厚成反比。这个充分说明厚膜柱子的进样宽度小,也充分说明溶剂聚焦的作用。
6、为了保证同样的进样宽度,细口径的柱子,必须平方倍的增加分流比才能做到。这个充分说明为什么细口径柱子要极大的增加分流比。
为什么呢,楼主能不能解释下为什么过载是前延峰。
小小氘
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皮皮鱼
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过载,在绝大多数时间,都是拖尾峰。但两种情况下,可能形成前伸峰。其实气相色谱上很少见到前伸峰。前伸峰说明开始阶段流出很少的组分,绝大多数组分在后面一下子流出来,这个在液相色谱上比较常见。原因如下:
1、极性不匹配,并且超载。也就是说,组分在固定相几乎不溶解,大量存在于流动相中,并且在流动相中发生强扩散,主要向前扩散,导致前面出现少量组分,大量组分在后面直接跟出来,形成前伸。
2、样品冷凝。样品组分在柱头或者进样口等部位发生冷凝,只能有少量组分在流动相中,但其实固定相中溶解度不大,当温度程序升高,马上大量组分汽化后跟着出来,形成前伸。
3、这是液相色谱了。梯度洗脱,溶解度从很小急剧增加,造成前面溶解度小洗脱慢,后面溶解度大洗脱快,形成前伸。这个是主要见到的前伸峰了吧。气相色谱不会有这种情况的。
还有一种特殊情况,就是色谱柱头缺陷,导致进样的时候出现异常,会导致前伸。特别是填充柱柱头有沟漏,少了组分通过沟漏一下跑前面去了。。。。这个不算什么问题了吧。

总之前伸峰,和峰宽构成,似乎不是理论必然,而是特殊情况,所以不在前面讨论了。
皮皮鱼
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看了一遍以前安捷伦的资料。安捷伦认为气相前伸峰的主要原因:
1、组分过载。但没有详细说为什么多数情况下是拖尾而少数情况前伸。解决办法是减少进样量,增加分流比。
2、柱头缺陷。毛细管柱进样口端安装不对。解决办法是重新安装毛细管。我估计他主要是说前面柱头切割不圆,或者压碎现象造成的。
3、进样技术差,大体积样品按的速度不均匀,先慢后快。
4、溶液态样品,溶剂溶解度大,固定相溶解度很小,然后溶剂聚焦发生了。。。然后温度上升溶剂汽化了。。。称为反溶剂聚焦,相当于我前面说的样品冷凝了。
awinchanxi
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安平
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    纯度分析时,前伸峰也不少见。
    例如用wax分析苯纯度等。主峰超载,就会出现前伸峰。
    弱极性的样品,弱极性的柱子,纯度分析时主峰前伸也很常见。
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2016/1/14 21:16:16 Last edit by byron1111
安平
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    气固色谱的情况下,纯度分析,主峰拖尾常见。
    典型的是丙烯纯度的分析,丙烯峰拖尾严重。其他微量组分正常。
          反溶剂效应,一般是较大色谱峰之前的小峰宽度异常增大。
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2016/1/14 21:55:53 Last edit by byron1111
可言1
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经典有如教科书般,通篇让人比较震撼的是塔板理论的运用和见解,看来得回去再翻翻书本了。点个赞先。
zkxx
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qifengshihua
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