1. 技术规定
样品测定过程如下:
1) 取活性炭吸附管,以 0.5L/min 流量采集 40min,记录温度压力。
2) 将已采好样的吸附管中活性炭倒出于 5ml 具塞比色管,分别加入
1ml 二氧化硫解析 1h;
3) 取解析好溶液 1μ 进行
气相测定。同时做空白。
2. 建立数学模型:
空气中甲醛的质量浓度按下式计算:
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其中:
ρ---空气中苯含量 (mg/m
3);
W ---试样的吸光度;
W
0---空白试样的吸光度;
V ---解析液体积(ml);
V
t---采样体积(L);
T
0---标准状态时温度273K;
t ---采样时温度(℃);
P ---采样时压力101kPa(kPa);
P
0---标准状态时压力(kPa)。
R---回收率,视显著性检验后判断是否参与结果计算。
3. 识别和分析不确定度来源3.1解析液体积引起的不确定度:
3.1.1温度引起的不确定度;
3.1.2移液管最大允差。
3.2 进样体积产生的不确定度:
3.2.1温度波动引起的不确定度;
3.2.2刻度注射器的最大允差
3.3 标准曲线产生的不确定度:
3.3.1标准溶液及配置过程产生的不确定度;
3.3.2 标准曲线产生的不确定度。
3.4 样品测定的重复性。
3.5采样过程采样体积的不确定度。
3.5.1 示值采样体积V
3.5.1.1示值采样流速u
3.5.1.2示值采样时间t
3.5.2 采样时温度T
3.5.3 采样压力P
3.6样品吸附解析过程、基体干扰对回收率R影响导致的不确定度。
基于以上分析,样品中空气中苯含量的测定不确定度来源特征要因图如下。
4. 计算不确定度分量4.1传播定律
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4.2解析液体积不确定度
4.2.1传播定律
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4.2.2 分量计算
1ml移液管最大允差为0.007ml按均匀分布B类不确定度评定,
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温度波动引起的不确定度,实验室的温度波动控制在5℃(20℃-25℃),按均匀分布k=
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,参照水随温度的变化,则
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4.3进样体积不确定度
4.3.1 传播定律
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4.3.2 分量计算
这里使用的是5μl注射器移取1μl,由于制作标准曲线时也是使用同一根5μl注射器移取1μl,故移取液体体积的绝对误差是相互抵消了(苯的浓度是参比标准样绘制的曲线计算的),此处算0。
温度波动引起的不确定度,实验室的温度波动控制在5℃(20℃-25℃),按均匀分布k=
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,参照水随温度的变化,则
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4.4曲线的不确定度
4.4.1传播定律
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4.4.2 分量计算
苯母液的不确定度为2%,k=2,则
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稀释过程是,取5.0μl母液至1ml瓶,二硫化碳定容至刻度,得约5μg/ml。其中使用的5μl注射器,1ml瓶的最大允差为:0.25μl,0.01ml,按三角分布计算,有
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曲线不确定度:
SR | 回归曲线剩余的标准差 |
b | 斜率 |
P | 待测样重复测定次数(6) |
n | 回归曲线点数(6) |
C | 待测样浓度平均值 |
C0 | 回归曲线各点浓度的平均值 |
C0i | 各标准溶液的浓度值 |
A0i | 各标准溶液的实际响应值(吸光度的值) |
a | 曲线截距 |
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4.5 重复性
平行测定六次结果
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4.6采样过程采样体积的不确定度
4.6.1 传播定律
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4.6.2分量计算
大气采样仪流速最大允许偏差为5%,亦流量不确定度为
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大气采样仪时间计时误差不确定度由大气采样仪检定证书得到为0.0%。
采样过程时压力和温度不确定度U
压力p=600Pa, U
温度t=0.3℃.
则对于气压为996.2Kpa,温度为25.7有
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4.7 样品吸附解析过程对回收率R影响导致的不确定度
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空白中加入已知量的标准气,按照方法进行加标回收,通过6次回收,计算回收率,不确定度具体表现在6次测量样品回收率平均值的标准偏差s(C
Rec),标准不确定度u(C
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)。
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对平均回收率进行显著性检验,以确定
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是否够归入质量分数计算。当t值大于或等于双边临界值t
(95.2)时,则
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与1有显著性差异,说明f
rec必须使用修正结果;反之,则不使用。
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亦不参与修正结果。
5. 计算合成和扩展不确定度
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扩展不确定度,这里取k=2, 95%概率
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6. 结果说明
空气中苯的结果为0.38(1±11%)mg/m3
。