2 区别
检出限的计算依分析方法不同而不同,有关资料 规定的方法有数种,其计算原理都是在规定置信水平 时,以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。如:
(1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定:在给定置信水平为95%时,样品测定值与零浓度样品 的测定值有显著性差异即为检出限L。
L=4.6σWb
其中,σWb为空白平行测定标准偏差(空白测定次数大于20)。
(2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对光学 分析方法规定:
L=k’Sb/k
其中,Sb为 空 白 多 次 测 得 信 号 的 标 准 偏 差(空白测定次数大于20);k’为根据一定置信水平确定的系数;k为方法的灵敏度#即校准曲线的斜率%。
IUPAC(1975年)建议:光谱化学分析取k’=3。当k’=3时,置信水平大约为 90%。
(3)
气相色谱的最小检测量指监测器恰能产生于 噪音相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的 最小量。一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪 音的两倍。
测定下限的计算,有资料建议以3.3倍检出限浓 度作为测定下限,其测定值的标准偏差约为10%。按 此推知,测定下限的计算与检出限值有函数关系(如:测定下限=3.3L)。测定下限高于检出限的量(或系数)的大小,依分析方法的精密度要求而定。精密度要 求越高,测定下限高于检出限越多。
在大部分方法标准中,都已给定校准曲线浓度值;在研究性检测中,校准曲线系列浓度是按检测设计要求而定的。一般来说,校准曲线最低浓度点值与检出限值无函数关系。虽然校准曲线最低浓度点值和测定下限在应用上有相似之处,但二者之间有明显不同。在同一方法中,校准曲线最低浓度点值可由检测员根据待测物浓度选择,而测定下限则由主观选定。